Трихлорацетат натрия

Время жизни образовавшегося дихлоркарбена всегда крайне мало. В отсутствие реагирующего олефина он выдыхается . Например, хорошо изучены многостадийные и сложные реак-ци с дихлоркарбеном, полученным из трихлорацетата натрия [614]. Однако в случае реакции Макоши весь дихлоркарбен не образуется одновременно. Побочные реакции и гидролиз идут медленно, и система остается реакционноспособной в течение длительного времени даже в отсутствие хорошего акцептора карбена. Таким образом, находящийся в равновесии с исходным реагентом ССЬ может ждать субстрат, и поэтому становится возможной реакция даже с очень дезактивированными субстратами. На практике применяют 50%-ный (концентрированный) водный раствор гидроксида натрия в присутствии ТЭБА как катализатора и хлороформа в качестве растворителя. Общие тенденции к образованию, присоединению и гидролизу ССЬ приведены в табл. 3.18. В отсутствие олефина медленный гидролиз хлороформа ускоряется примерно в 6 раз под действием ТЭБА. Добавление олефина приводит к повышению расхода хлороформа, величина ускорения зависит от природы олефина. Гораздо большее значение имеет то, что соотношение скоростей присоединения карбена и гидролиза хлороформа зависит от нуклеофильности олефина и может изменяться в очень широких пределах [384]. Поэтому малореакционноспособные субстраты следует перемешивать с большим избытком основания и хлороформа длительное время. Из данных, приведенных в табл. 3.18, видно, что условий, оптимальных для всех олефинов, не существует. Тем не менее была проделана большая и успешная работа по оптимизации условий реакции [c.291]

Наиболее эффективными корневыми гербицидами избирательного действия являются производные симметричного триазина (симазин, пропазин, атразин), а также дихлоральмочевина и трихлорацетат натрия. [c.342]

Трихлорацетат натрия разлагается водой по реакции [c.41]

Иногда применение сильных оснований для получения дихлоркарбена нежелательно. Здесь альтернативой может быть хорошо известная реакция декарбоксилирования трихлорацетата натрия. [c.296]

Аналогичными опытами было доказано, что при разложении трихлорацетата натрия в кипящем 1,2-диметоксиэтане с высоким выходом образуется дихлоркарбен (Вагнер, 1959) возможно, эта реакция протекает через стадию карбаниона (см. 4.9) [c.24]

Первоначально МФК проводился исключительно с использованием водной и органической фаз. Эту методику некоторые авторы называют МФК в системе жидкость/жидкость . Как упоминалось в предыдущих разделах, часто происходит соэкст-ракция некоторого количества гидратной воды, которая может мещать желаемой реакции, подавляя ее и/или изменяя ее направление. Поэтому можно было предполагать, что в таких случаях следовало бы отказаться от использования воды и проводить МФК с твердыми солями. Подходящим примером является генерирование дихлоркарбена из трихлорацетата натрия — реакция, проводящаяся обычно в абсолютированном диметокси-этане (стоимость которого высока) [c.41]

Диметил-З-хлорпиридин. Колбу с полученным в предыдущем опыте трихлорацетатом натрия (около 38 г) снабжают двурогой насадкой, к одному концу которой присоединяют обратный водяной холодильник, а к другому — трубку для подвода газа. В колбу [c.37]

Дихлоркарбен может быть генерирован декарбоксилированием сухого трихлорацетата натрия в ТГФ или диметоксиэтане [c.479]

Анализ спиртов основан на количественном превращении их в летучие, плохо растворимые в воде алкил-нитриты и принят в судебно-химической практике СССР в качестве официального. Реакция проводится в стеклянных флаконах (типа пенициллиновых). 0,25 мл 30%-ного водного раствора нитрита натрия вводят в смесь 0,5 мл 50%-ного раствора трихлоруксусной кислоты и 0,5 мл исследуемого раствора, находящуюся в герметически закрытом сосуде. Через 1—2 мин после смешения реагентов, когда образовавшиеся эфиры азотистой кислоты практически полностью выделятся из концентрированного водного раствора трихлорацетата натрия, газовая фаза из реакционного сосуда вводится в хромато- [c.136]

Трихлорацетат натрия используется для борьбы с однодольными сорными растениями в различных культурах. Это вещество практически нетоксично для теплокровных животных, ЛДбо 3500—6000 мг/кг. Препарат вносят в почву ранней весной или поздней осенью после сбора урожая, норма расхода 12—60 кг/га. В почве трихлорацетат натрия сравнительно быстро разлагается до щавелевой кислоты. В водных растворах особенно при повышенной температуре он разлагается с образованием хлороформа и диоксида углерода [c.147]

В классическом варианте этот метод требует использования дорогого безводного диметоксиэтана в качестве растворителя и температуры около 80°С. Была разработана [675, 31] улучшенная модификация этого метода в условиях МФК, которая исключает дорогой растворитель и позволяет вести реакцию при пониженных температурах получение термически нестойких соединений, таких, как К, возможно даже при комнатной температуре. Однако в последнем случае реакция идет несколько суток. При проведении реакции в кипящем растворе хлороформа с 1—2 мол. % ТЭБА или аликвата 336 и 2 молями трихлорацетата натрия на одну двойную связь достигают выхода 65—88%. [c.296]

Декарбоксилирования не происходит, если при реакции в условиях МФК используют концентрированный водный раствор трихлорацетата натрия, хотя (гидратированный) анион экстрагируется. В данном случае основную роль играет количество катализатора. Когда катализатора слишком много, в растворе находится и разлагается за единицу времени относительно большое количество трихлорацетата натрия это ведет к заметному развитию хорошо известных побочных реакций [614] (атака ССЬ или СС1з на трихлорацетат и осмоление), и ССЬ выдыхается . В отличие от метода Макоши в данном случае олефин не влияет на скорость расходования источника карбена [675]. Было изучено [676] также влияние катионов (K+>Na+>Li+) как в присутствии, так и в отсутствие краун-эфиров на декарбоксилирование и присоединение дихлоркарбена. Выводы были аналогичными при быстром де-карбоксилировании выход продукта относительно низок. [c.297]

В 50 мл СНС1з растворяют 1 ммоль катализатора и 0,05 моля олефина. К раствору прибавляют 0,1 моля твердого, тонко измельченного трихлорацетата натрия (промышленный, гербицид, содержащий 96,7% основного вещества, без дальнейшей очистки), смесь нагревают и энергично перемешивают при 80 °С до прекращения выделения СОг (5—6 ч). В ходе реакции смесь становится черной или коричневой. После добавления 100 мл воды фазы разделяют. Нерастворимый хлопьевидный осадок отделяют. Органическую фазу сушат и продукт выделяют перегонкой или кристаллизацией. [c.297]

Таким образом, реакция ацетиленов с реагентом Макоши не приводит к удовлетворительным выходам, однако вследствие своей простоты используется для синтеза фенил-, грег-бутил-, грег-бутокси- и циклопропилзамещ,енных циклопропенонов [626, 678, 891]. Реакция алкинов с трихлорацетатом натрия дает в качестве основного продукта дихлорциклобутенон [679]. [c.304]

Реакции внедрения генерированных обычным способом ди-хлоркарбенов по С—Н-связи довольно редки и идут с низкими выходами, даже если используют хлороформ и трег-бутилат или метнлат натрия и трихлоруксусный эфир. Несколько лучшие результаты получаются при использовании раствора трихлорацетата натрия в глиме. Еще более высокие выходы дает применение бромдихлорметилфенилртути при несколько повышенных температурах. Поэтому предполагалось, что для [c.321]

Из продуктов хлорирования спиртов, альдегидов и кетонов небольшое значение имеют 1,1,3-трихлорацетон и гексахлорацвтон, а наиболее важным продуктом является хлораль I3—СНО. Эта жидкость (т. КПП. 97,8°С) применяется для производства ряда ценных пестицидов, особенно трихлорацетата натрия и хлорофоса. [c.141]

Эффект в меньшей степени сказывается на термической устойчивости подобных кислот. Как уксусная, так и трихлорук-сусная кислоты устойчивы к нагреванию. Однако устойчивость их солей различна. Ацетат натрия начинает терять СО2 только при плавлении (318°С), тогда как трихлорацетат натрия разлагается уже при 50 °С. Для образования хлороформа из три-хлоруисусной кислоты (—/-эффект атома галогена) достаточно нагреть водный раствор ее соли [c.220]

Одни из них, как, например, 2,4-Д (2,4-дихлорфеноксиацетат натрия) и 2М-4Х (2-метил,4-хлорфеиоксиацетат натрия), избирательно уничтожают двудольные сорные растения (марь, щирицу, ярутку, осоты), не повреждая злаковые — пшеницу, рожь, рис, кукурузу. Другие (например, трихлорацетат натрия) избирательно убивают сорняки-злаки в посевах технических, овощных и плодоягодных культур. Синтетические хлорсодержащие гербициды нарушают белковый и углеводный обмен, ростовые и ферментативные процессы у той или иной группы растений, вызывают их гибель. [c.370]

В. Вагнер (1959) разработал метод получения дихлоркарбена термическим разложением трихлорацетата натрия в 1,2-диметоксиэтане (ср. 4.9). Как устано1вил Филдс, этот метод значительно лучше других для целей внедрения СС12 в С—Н-связи углеводородов. Так, если смесь кумола, трихлорацетата натрия и 1,2-диметоксиэтана кипятить до прекращения выделения СОо (12 ч), то образуется р,р-дихлор-грет -бутилбензол с выходом 33 7о [c.16]

При получении дихлоркарбена из хлороформа или трихлорацетата натрия в присутствии тетрахлорэтилена выход гексахлорциклопропана составляет только 0,2—10% (Мур, 1963 Филдс, 1963). [c.18]

Трихлорацетат натрия. В круглодонной колбе емкостью 250 мл готовят раствор 32,8 г (0,2 моль) трихлоруксусной кислоты в 30 мл сухого метанола, охлаждают до О—5° С и быстро прибавляют к нему охлажденный до такой же температуры раствор 4,6 г (0,2 моль) натрия в 80 мл сухого метанола. Образовавшийся раствор выпаривают досуха в ротационном испарителе при температуре не выше 40° С. В остатке получается трихлорацетат натрия в виде белых чешуек. Соединение необходимо вводить в следующую стадию в совершенно сухом виде. [c.37]

Трихлорацетат натрия, ТХАН (ВТУ БУ-Х-21—62) СС1зСООЫа, трудногорючий гербицидный препарат, со- [c.254]

Атомы галогенов в кислотах обладают повышенной способностью к замещению на -ОН, -NO2, —0N=0, -N S, - N и т.д. Трифторацетаты натрия или бария применяют для уничтожения грызунов. Однако они — сильные яды для человека. Трихлорацетаты натрия и аммония являются гербицидами для овощей, уничтожз10т злаковые сорняки. Трихлорбензойная кислота [c.607]

Электролиты концевых ванн — 0,5 М раствор НС и 0,3 М раствор двуаммонийиой соли нитрилотриуксусной кислоты с добавкой трихлорацетата натрия напряжение 500 в, время 8 мин. [c.152]

Трихлорацетат натрия получают нейтрализацией трихлор-уксусной кислоты гидроксидом натрия при температуре не выше 50 °С. Саму трихлоруксусную кислоту получают либо прямым хлорированием уксусной, хлоруксусной, дихлоруксус-ной кислот или их смесей в присутствии катализаторов или при УФ-облучении (Я = 280 —540 нм), либо окислением хлораля азотной кислотой [21] [c.147]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.16 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.16 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.345 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.289 ]

Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде (1983) -- [ c.212 ]

Ядохимикаты применяемые в сельском хозяйстве (1967) -- [ c.53 ]

Химическая защита растений Издание 2 (1972) -- [ c.260 ]

Химическая защита растений (1974) -- [ c.291 ]

Пестициды и регуляторы роста растений (1995) -- [ c.95 , c.160 ]

Химические средства защиты растений (1980) -- [ c.110 ]

Справочник по ядохимикатам (1956) -- [ c.12 , c.24 , c.528 ]

Химические средства защиты растений (1980) -- [ c.110 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология