Краун-эфиры алифатические

Алифатические краун-эфиры Ароматические краун-эфиры [c.16]

Алициклические краун-эфиры, содержащие одно или более насыщенных алифатических колец, например дициклогексил-18-краун-6, обычно получаются гидрированием соответствующих ароматических краун-эфиров, Педерсен [ 4] этим способом получил 13 алициклических краун-эфиров. [c.45]

Механизм реакций нуклеофильного ароматического замещения под действием перекисных анионов отличается от механизма реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. Так, в катализируемой 18-краун-6-эфиром реакции меченной Ю перекиси калия с 1-бром-2,4-динитробензолом в бензоле, насыщенном немеченым кислородом, образуется 2,4-динитрофенол, практически не содержащий метки. Потеря метки в этой [c.145]

О, Тиакраун- Алифатические тиакраун-эфиры Краун-эфиры, в которых часть атомов [c.17]

Как магические, так и алифатические 1фаун-соединашя в далом устойчивы к нагреванию. Например, дибензо-18-краун-0 перегоняется (т. кип. 380°С) при атмосферном давлении [ 9]. Однако, поскольку краун-эфиры содержат в структуре фрагменты простого эфира, существует определенная вероятность их окисления, особенно при повышенных температурах и в расплавленном состоянии, поэтому лучше всего их хранить и перегонять в атмосфере азота. [c.40]

Результаты, полученные для эфира диметилдибензо-18-краун-б, были подтверждены исследованиями методом ядерного магнитного резонанса [78]. При комплексообразовании краун-эфира с Р ,1Ча+ линия ЯМР от 16 алифатических протонов полиэфирного кольца расщепляется на две компоненты равной интенсивности, которые сдвигаются в сторону сильного поля на 0,75 и 1,1 м. д. соответственно из-за диамагнитной анизотропии ароматических флуоренильных колец. В избытке краун-эфира ниже 0°С наблюдается медленное изменение спектра. Реакция обмена Р ,Е,Ыа+-ЬЕ - р-,Е, На+-ЬЕ (Е, Е — диметилдибензо-18-краун-6) протекает с энергией активации 12,5 ккал/моль. С ионной парой Р ,К " медленного изменения спектра этого эфира не наблюдается даже при низкой температуре, вплоть до —60°С это означает, что в ТГФ краун-эфир более прочно связывается с ионом Ыа+, чем с ионом К+. [c.148]

Спектр ПМР комплекса дибензо-18-крауна-6 с дифлуоренил-барием в пиридине (его растворимость в ТГФ составляет всего 10 2 моль/л) обнаруживает сдвиги алифатических протонов кольца краун-эфира в сторону сильного поля на 0,5 и 1,4 м. д. Спектр ПМР напоминает спектр комплекса с F ,Na+ в пиридине [78], но сдвиги в случае бариевой соли значительно больше, так как влияние диамагнитной анизотропии на протоны полиэфирного кольца, вероятно, увеличивается из-за присутствия второго флуоренильного кольца. Константа скорости обмена р-Ва2+Е,р--[-Е - -Р ,Ва2+,Е, Р + Е в пиридине при 60°С [c.153]

Обычно катализаторы поликонденсации ди(Р-гидрокси-этил)терефталата вводят в реакционную массу в виде раствора в этиленгликоле либо в начале реакции вместе с катализатором переэтерификации, либо в ходе реакции до или после отгонки избыточного гликоля. Поликонденсация диг-ликолевых эфиров (С2 -С,о) ароматических дикарбоновых кислот ускоряется при применении каталитических количеств (0,01-0,5% от массы исходных алкиловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот, используемых для получения их дигликолевых эфиров) диэфира (С —С ) фосфоновой кислоты и такого же количества соединения, содержащего щелочной или щелочноземельный металл [102]. Для ускорения этой же реакции успешно используются титановые производные КО [Т1(ОК)2—0] К (К-водород или алифатический радикал, и > 1) совместно с ацетатом, хлоридом или карбонатом никеля к этой же каталитической системе может быть добавлено соединение кобальта [103]. В качестве добавок к катализаторам, содержащим ион металла, рекомендуется применять краун-эфиры [104]. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология