Дибензо краун комплексы

А с 726096 СССР, МКИ С 07 D 323 00 Амиды дибензо-18-краун-б как промежуточные продукты для синтеза их комплексов с солями металлов / И В Подгорная, В А Попова, И Я Постовский и др — Опубл 05 04 80, Бюл № 13 [c.237]

Строение и некоторые физико-химические характеристики комплекса дибензо-18-краун-б с хлоридом кальция / О А Раевский, А В Ярков, В Е Зубарева и др // Журн орган химии — 1984 — 54, № 12 — С 2760—2764 [c.240]

На рис. 3.9 изображена конформация комплекса типа 1 2 дибензо-24-краун-8 с KS N. Это пример комплекса, в котором два катиона связаны краун-соединением с большим размером полости. Кроме того, дибензо-ЗО-краун-10 образует комплекс типа 1 1 с KI, в котором К" полностью закрыт лиган- [c.113]

С дибензо-18-краун-6 нитраты "легких" лантаноидов образуют в ацетонитриле комплексы [Ьп, краун] (N07)3, тогда как нитраты "тяжелых" лантаноидов не образуют стехиометрических комплексов. Устойчивость комплексов [Ьп, краун]з+(М0з ) 3 уменьшается с увеличением атомного номера. [c.116]

Лив и Чен [111] исследовали ПМР- и С-ЯМР-спектры растворов комплексов бензо-18-краун-6, дибензо-18-краун-б и дибензо-ЗО-краун-10 с ионами Na+j К , s и Ва (противоионы 1 , S N" и С10 -) в воде, системе вода - ацетон, ацетоне и хлороформе и установили их конформацию, исходя из констант спин-спинового взаимодействия, химических сдвигов и других данных. Результаты исследования показали, что конформация комцлексов 18-членных краун-эфиров в этих растворах бь ла такой же, как и в кристаллическом состоянии, олнако предполагают, что конформация свободного дибен- [c.124]

Методом УФ-спектроскопии изучена комплексообразующая способность ПФР по отношению к мегаллопорфиринам нефтей. Детальное изучение процесса взаимодействия методом спектроскопии позволит установить характер и механизм взаимодействия ПФР с ванадилпорфиринами. Так,например, если рассматривать УФ-спектры дибензо-18-краун-6 и ванадилпорфиринов, то по смещению максимума полосы поглощения видно, что происходит образование комплекса. Подобрано оптимальное соотношение реа-гентгванадилпорфирин - 1 1, при котором отмечается максимальная вероятность образования комплекса. Установлено, что увеличение температуры до 50°С приводит к увеличению комплексообразующей способности краун-эфира. [c.138]

Краун-эфиры отличаются селективностью — наиболее прочные комплексы образуются, если радиус катиона соот1 етствуст размеру нолости макроцикла. Так, дибензо- 8-краун-6 реагирует преимущественно с ионами калия и в значительно меньшей степени — с ионами иатрия или рубидия, радиусы которых заметно отличаются от диаметра полости краун-эфира. [c.579]

Твердые или маслообразные в-ва, образуют растворимые в орг. р-рителях стабильные комплексы с солями (гл. обр. щелочных и щел.-зем. металлов). Получают взаимодействием а,со-диолов с а,ся-дигалоге-нидами или а,со-дитозилатами в присутствии оснований. Наиболее часто используются 18-крауи-6 (ф-ла П), сггл-дибензо-18-краун-6 и продукт гидрирования последнего — дициклогексилен-18-краун-б. [c.281]

Для дифенилацетилена согласованный циклический перенос электронов комплексов типа А) или (Б), по-видимому, следует исключить, поскольку наблюдаемая перегруппировка предполагает значительное разделение зарядов. О передаче протона средой в данном случае свидетельствует и то, что при проведении реакции в-абсолютйом ДМСО даже с цепользованием в качестве Катализатора комплекса дибензо-18-крауна-6 с КОН никакого аддукта не образуется [14Ц, Пути образования фенилбензилкетона уже обсуждались, в разделе 2.2. - [c.119]

Занимаясь поиском путей активаций слабонуклеофильных анионов на примере аниона тиоуксусной кислоты, мы изучили взаимодействие тиоацетат-аниона и фенилацетилена в двухфазной системе с использованием макроциклического полиэфира (дибен-зо-18-крауна-6) и солей тетраалкиламмония [353]. Захватывая катион металла в прочный комплекс, краун-эфиры создают повышенную концентрацию обнаженного аниона сильного основания (щелочей, алкоголятов) или присутствующего в среде нуклеофила (Н8-, 8 -, КЗ и т. п.), что существенно облегчает нуклеофильное присоединение таких анионов к тройной связи. Реакция фенилацетилена с тиоацетат-анионом в присутствии дибензо-18-крауна-б легко проходит при температуре 70—80° в водно-органической среде (органической фазой служил избыток фенилацетилена) [353] [c.129]

В табл. 2.3 приведена растворимость дибензо-18-краун-6 и его комплекса с К5СМ в различных растворителях при 26 + 0,5 С. Вместе с тем краун-эфиры и их комплексы могут быть перекристаллизованы, так как величины температурных коэффициентов растворимости этих соединений довольно велики. Так, например, при перекристаллизации дибензо-18-краун-6 из бензола или 1,4-ди-океана получаются белые волокнистые или мелкие игольчатые кристаллы с т. пл. 102,5 - 1бЗ,5°С [ 5]. Температурные зависимости растворимости и кривые растворимости ароматических краун-эфиров приведены в сравнении с аналогичными характеристиками алициклических краун-эфиров и циклических олигомеров этиленоксида в разд. 2.2.2, табл. 2.0 - 2.11 и на рис. 2.9-2.12. [c.40]

Таблица 2.3. Растворимость дибензо-18>краун-в и его комплекса с К5СХ в различных растворителях при 26 0,5 °С [4]

Разложение комплекса зависит от константы устойчивости данной системы, так как реакции комплексообразования являются равновесными. Почти все комплексы устойчивы в растворах, содержащих избыточное количество солей, но в индивидуальном состоянии разлагаются при взаимодействии с водой. Степень и скорость разложения зависят от количества воды и температуры [ 1]. Сообщалось о некоторых ис1 лючениях, нгшример, комплексы К1д с дибензо-18-краун-6 и с дици1 логексил-18-краун-6 нерастворимы и устойчивы в воде [ 1]. [c.103]

Ягур-Гродзински с сотр. [ 51] недавно сообщил, что некоторые органические кислоты, такие, как я-толуолсульфокислота, пикриновая и бензойная кислоты, также образуют в дихлорэтане комплексы, в которых протон связан с 15-краун-5, бензо-15-краун-5,18-краун-б, дибензо-18-краун-6 и дициклогексил-] 8-краун-6. Измерения по увеличению электропроводности в процессе комплексообразования и данные по спектрам поглощения комплексов с пикриновой кислотой (для комцлекса с 18-краун-б Д-" ком- [c.109]

Рис. 3.9. К стаппнческая структуре комплекса типа 1 2 дибензо 4-краун>8 с

После того как Педерсен [ 1] сообщил об образовании комплексов с лантаноидными ионами Ьа III ) и Се Ш ), принадлежащими к группе П1 периодической таблицы, Кессол и др. [92] получили лантаноидные комплексы реакцией бензо 15-краун-5 и дибензо-18-краун-6 с Ьп Ш) КОа)з. иНгО в ацетонитриле для всех лантаноидов и с Ьп(Ш) (5СН)д. пНзО для всех лантаноиде , 1фо-ме Рт они также определили состав комплексов с помощью УФ и ИК- спектроскопии и изм )ения электрсшротодносян. Эти 1л-комплексы по/фобно изучили Кинг и ясли [ 93]. Так называемые "легкие" лантаноиды (Ьа, Се, Рг и 5т) в виде Ьп аП) (N0 ) пН О образуют с бенэо-15-краун-5 в ацетоне комплексы состава [Ьп, краун1 Н0а)з/ тяжелые" же лантаноиды (Ей, Gd, ТЬ, [c.116]

Кассол и др. [ 94, 95] определили Дй и энергию активации термической диссоциации комплексов Ьп(Ш) (N0 )3 и Ьп(111 )(S N)J (за исключением Рт) с бензо-15-краун-5 и дибензо-18-краун-6 с помощью ТГ-, ДТГ- и ДТА-анализа термического разложения комплексов в среде азота при пониженном давлении (5 10 мм рт. ст.). Результаты показали, что эти величины зависели от атомного номера лантаноида и что комплексы [Ьп, краун]з+(НОз)з распадались с разложением лигандов, тогда как для комплексов [Ьп, краун]3 (5СК-)з разложение лигандов не наблюдалось. [c.116]

Если авнивать ион К с ионом Лg (2,52 А), а ион НЬ (2,96 А) с ионом Т1 (2,88 А), то оказывается, что величины IgK комцлексов Ag и Т1 имеют большие значения, чем соответствуюшие величины комплексов К+ и НЬ , за исключением комплексов Ag с 18-краун-б, г<г с-аии -1<ис-дициклогексил-18-кра-ун-6 и дибензо-18-краун-6, хотя у каждой пары сравниваемых катионов ионные диаметры примерно равны. Лg и Т1принадлежащие к ионам переходных металлов, относятся к подгруппам 16 и III б и, таким образом, более высоко поляризуются, чем К и НЬкоторые относятся к подгруппе 1а. Эти различия, очевидно, приводят к более сильному ковалентному связыванию между катионом и 0-атомами краун-кольца [ 150]. Айзенман и др. [ 151] на основании [c.132]

При замене одного или двух атомов кислорода в 18-краун-б и дибензо-18-краун-б на атомы азота или серы константы устойчивости получающихся в результате комцлексов аза- или тиакраун-эфиров с ионами щелочных или щелочноземельных металлов будут меньше, чем в случае соответствующих краун-эфиров. Как видно из табл. 3.20, величины К кдлиевых комплексов краун-соединений с различными донорными атомами укладываются в ряд [c.157]

При активации аниона посредством солюбилизации неорганической соли при выборе сопряженного катиона необходимо учитывать комплексообразующую способность применяемого краун-соединения, количественной мерой которой являются константы устойчивости комплексов, упомянутые в разд. 3.2.3.А. Большинство из опубликованных работ, посвященных применению краун-соединений в органическом синтезе, касаются в основном применения Двух макроциклов 18-краун-б или дициклогексил-18-краун-б, а также калиевых солей в качестве неорганического компонента, поскольку эти краун-эфиры более растворимы в органических растворителях, а размер иона К" " соответствует размеру полости 18-краун-эфиров. Имеются также сообщения, что в зависимости от типа краун-соединения и применяемого растворителя более эффективными могут быть и другие сопряженные катионы. Например, натриевые соли экстрагируются и переходят в органическую фазу из водных растворов лучше, чем калиевые, при использовании октахлордибензо-18-кра-ун-б, тогда как для калиевых солей более эффективным является дибензо-18-краун-6 [ 32]. В то же время катион Na более избирательно координирует с 18-краун-б в ТГФ по сравнению с катионом К" " [ 33]. [c.208]

Недавно Мисоно и сотр. [ 1331 сообщили, что замещение на хлор преобладает в гетерогенной газовой реакции алкилгалогенидов, приводившейся на силикагеле, пропитанном комплексом КС1 или a l с дибензо-18-краун-6. Относительная реакционная способность алкилгалогенидов изменялась в порядке I > Вг. В реакции на силикагеле, содержащем только КС1 или СаСЦ, наоборот, преобладало отщепление. По-виДимому, эти результаты являются следствием возросшей нуклеофильности или основности хлорида металла за счет комплексообразования с краун-эфиром. [c.238]

В области электрохимии пповодилось изучение кинетики реакций быстро-го переноса заряда [216] и реакций адсорбции методами хронопотенциометрии и полярографии с использованием восстановления комплекса Т1(1) - дицик-логексил-18-краун-6. Сообщается также, что потенциал полуволны при двухэлектронном полярографическом вогстановлении Mg + [2, 2, 1]-криптата в карбонате пропилена быд более катодным, чем при восстановлении сольватированного катиона Mg + [ 218]. В тонкой пленке дибензо-18-краун-6, помещенной между двумя электродами, покрытыми напыленным серебром, наблюдалось электронное переключение между двумя электропроводящими состояниями [2191. [c.258]

Райс и сотр. [240, 241] изучили извлечение Na , Сз Са2+, 5г2+ и Ва в ионной паре с дипикриламин-анионом с использованием дибензо-18-краун-б. Данези и сотр. [ 242 - 244] сообщили об извлечении комплексов [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология