Радикалы алифатические

Причина регенерации In- до InH — в пероксидном радикале, его восстановительной активности. Такой способностью обладают пероксидные радикалы алифатических аминов, вторичных и первичных спиртов. Величина коэффициента f зависит от отношения констант k jk", которое определяется структурой радикала In- и, возможно, зависит от среды. Иногда f превышает 100. [c.120]

Анионит ЭДЭ-ЮП. Полифункциональный низкоосновный анионит конденсационного типа, содержит вторичные и третичные аминогруппы, четвертичные аммониевые группы и радикалы алифатического ряда. [c.297]

В периферийной части конденсированной системы, а возможно и внутри нее (в насыщенных кольцах) часть водорода замещена на углеводородные радикалы (алифатические, циклические или смешанные К Природа и количество этих заместителей сильно сказываются на соотношении в молекуле атомов углерода разного характера (ароматического, нафтенового, парафинового), а также и на свойствах смол. Заместители могут включать и функциональные группы (—ОН, —SH, —NHz, /СО и др.). [c.100]

Время жизни свободных радикалов алифатического ряда очень небольшое. Например, полупериод существования радикала метила СНз- равен 0,006 с (сравните время жизни атомарного водорода составляет 0,1 с). Однако именно свободные алифатические радикалы с малым временем жизни имеют наибольшее значение. С участием таких радикалов протекают реакции галогенирования, нитрования, сульфохлорирования предельных углеводородов, а также процессы горения, термического разложения (пиролиза), взрыва полимеризации, деструкции и т. д. Многие реакции, идущие в живом организме, также осуществляются, по-видимому, при участии свободных радикалов. [c.29]

Как было указано, сравнительно недавно широкое распространение у нас и за рубежом получили неионогенные поверхностно-активные вещества, молекулы которых имеют несколько неионогенных полярных групп, например —ОН. Гидрофобными частями молекул этих веществ являются углеводородные радикалы алифатических спиртов или алкилфенолов. [c.385]

В противоположность алкильным радикалам радикалы алифатических кислот в условиях реакции не претерпевают перегруппировок. Вообще все хлорангидриды жирных и ароматических кислот конденсируются с ароматическими соединениями очень легко, что позволяет широко использовать реакцию Фриделя—Крафтса для синтеза кетонов различного строения [c.295]

В зависимости от природы углеводородных радикалов амины делятся на алифатические, алициклические и ароматические. Ароматическими называют амины, у которых аминогруппа связана непосредственно с атомом углерода ароматического кольца. Если амин содержит различные радикалы (алифатический и ароматический), то он называется смешанным. [c.204]

Как будет показано ниже, активными катализаторами дегидрирования углеводородов являются окислы металлов переменной валентности, причем в образовании связи между радикалами алифатического углеводорода и катионом активных окисных катализаторов большая роль отводится подвижным с/-электронам. Поэтому в рассматриваемом случае, по-видимому, более вероятен гомолитический механизм хемосорбции углеводорода. [c.150]

Влияние электронной структуры катион-радикалов на протекание ионно-молекулярных реакций с переносом атома водорода было исследовано в [7, 39]. Катион-радикалы алифатических соединений с гетероатомами в основном электронном состоянии (неспаренный электрон на гетероатоме) служат акцепторами атома водорода. Ионно-молекулярные реакции в метаноле, этаноле, аце-тальдегиде и бинарных смесях являются экзотермическими и протекают с сечениями 10 —10 см . Катион-радикалы карбонилсодержащих ароматических соединений со свободной валентностью на гетероатоме также проявляют высокую реакционную способность в реакциях переноса атома водорода [c.105]

Еще легче простые виниловые эфиры получаются из ацетилена и спиртов в присутствии твердого едкого кали под небольшим давлением (А. Е. Фаворский, М. Ф. Шостаковский). Этот способ настолько прост, что он дал возможность получить большое число эфиров СН2=СН—OR, где R — различные радикалы алифатического и ароматического рядов. [c.390]

Рассмотренные реакции по величине констант могут быть разбиты на три группы а) радикалы третичного строения, независимо от характера углеводородного остатка б) вторичные радикалы алкилароматического ряда в) вторичные радикалы олефинового ряда. Внутри каждой такой группы константы скорости диспропорционирования близки между собой. К сожалению, отсутствуют данные о скорости диспропорционирования вторичных перекисных радикалов алифатического ряда. Тот факт, что константы скорости диспропорционирования третичных алифатических и алкил ароматических перекисных радикалов близки, позволяет по величине констант отнести вторичные радикалы во вторую группу. [c.243]

О разветвленности радикалов алифатических аминов, затрудняющих образование водородных связей, можно судить по ИК-спектрам этих соединений, выполняя анализ на количество групп СНз и СНз. Учет этих данных и значений частот валентных колебаний связей N—Н приводит к практически важным выводам об основности аминов в тех или иных растворителях. [c.259]

Для установления относительной стабильности свободных радикалов алифатического ряда измеряют относительную скорость разложения азосоединений Р—М—N—Р при 300 °С. Чем больше скорость распада, тем стабильнее радикал К [c.197]

Относительная стабильность радикалов алифатического ряда определялась также путем изучения относительной скорости отрыва ими водорода от растворителя и рекомбинации. Чем больше отнощение кя-п/Ы-я, тем менее устойчив радикал, тем он более реакционноспособен по отношению к растворителю. [c.198]

N—0-. Эти доноры отличаются от рассмотренных ранее п-доноров, и в частности от аналогичных по структуре Ы-окисей аминов, тем, что они имеют неспаренный электрон. Носителем неспаренного электрона в иминоксильных радикалах алифатического ряда является группа —0-. Комплексы подобных свободных радикалов с [c.355]

Эффективность этой присадки зависит от ее структуры диалкилдитиофосфаты цинка с радикалами алифатического строения значительно превосходят соответствующие присадки с радикалами, содержащими бензольные кольца из присадок первого типа наилучшие результаты показали образцы присадок, полученные на базе смеси низкомолекулярных и высокомолекулярных спиртов. Большое влияние на свойства присадки оказывает также содержащийся в ее составе металл об этом свидетельствуют результаты испытаний диалкилдитиофосфата цинка и свободной диалкилдитиофосфорной кислоты в первом случае противоизносные свойства оказались в 2—3 раза выше, чем во втором. [c.213]

К числу соединений, реагирующих с гидропероксидами и образующих молекулярные продукты, относятся некоторые амины и аминосульфиды, сульфиды, меркаптаны, дисульфиды, тииль-ные радикалы, алифатические фосфиты и ароматические фосфиты с неэкранированными феноксилами [43, 44]. Наиболее активными ингибиторами окисления из перечисленных сернистых соединений считают сульфиды, у которых атом серы соединен с алифатическими или циклоалифатическими радикалами, — очевидно, благодаря предварительному образованию меркантильного или феноксисульфидного свободных радикалов 45]. [c.44]

В этом отношении трифенилметилрадикал отличается от типичных свободных радикалов алифатического ряда с коротким периодом жизни, у которых такое сопряжение отсутствует. [c.327]

Алифатические азосоединения бесцветны и гораздо мепее устойчивы, чем ароматические азосоединения они подвергаются гомолитнческому расщеплению с образованием углеводородов и азота. Благодаря своей способности давать свободные радикалы алифатические азосоедипепия применяются в качестве инициаторов в свободнорадикальных процессах. Классическим примером таких соединений может служить азо-бис-изобутиронитрил, или сокращенно АИБН (стр. 105). [c.264]

Перенос первого электрона на молекулу антробснзола в апротонном растворителе приводит к аиион-радикалу. У аиион-радикалов алифатических нитросоединений заряд фактически локализован на иитрогруппе, в то время как у аинои-радикалов нитроциклопропаиов [83], нитроолефинов [83,84] и нитробензолов [85—87], по данным ЭПР, имеет место заметная делокализация заряда. Степень делокализацин заряда в ароматическом кольце может быть различной, особенно при выведении интрогруппы нз плоскости кольца под влиянием соответствующих заместителей. [c.300]

Первая электрохимическая элементарная стадия представляет собой обратимый перенос электрона с электрода иа молекулу карбонильного соединения (до илн после протонирова-ння). Найдены корреляция потенциалов восстановления с энергией п,л -триплетных переходов и корреляция константы скорости переноса электрона со спиновой плотностью электрона на реакционном центре (карбонильной группе) [35, 36]. В случае ароматических соединений образующиеся радикалы относительно стабильны, и многие нх свойства поддаются изучению, в том числе электрохимическими методами [37—44]. Радикалы, об разующиеся нз алифатических соединений, обычно не удается обнаружить [33, 45—48]. Некоторое представление о том, насколько сильно различаются свойства радикалов алифатических и ароматических соединений, дают следующие данные время полупревращения анион-раднкалов ацетона составляет 72 мкс, тогда как для ацетофенона оно равно 1,5 мс [49], [c.321]

Катнон-радикалы алифатических амннов, как правило, нестабильны и быстро подвергаются последующим реакциям, [c.452]

Склонность остатков к образованию упорядоченной структуры кокса оценивалась по отношению К435 а. К, названному коэффициентом реакционной способности (КРС), где - удельный коэффициент поглощения на длине волны 435 нм, полученный при определении коксообразуицей способности (.д К ) методом УФ-спектро-фотометрии. Величина КРС зависит от строения ароматических структур остатка и возрастает при замещении атомов водорода в ароматическом кольце гетерратомами и радикалами - алифатическими, нафтеновыми или ароматическими С 10 ]. [c.25]

Разложение диароилперекисей в растворителях в своей начальной стадии протекает подобно разложению диацилперекисей. Однако ароилоксирадикал более устойчив, чем радикалы алифатических кислот, и поэтому чаще присоединяется к другим продуктам до разложения и образования арильного радикала. Продукты, полученные в результате присоединения бен-зоилоксирадикала или фенильного радикала будут рассмотрены в дальнейшем. Здесь можно только указать, что первая реакция проходит при более низкой температуре или в присутствии более реакционноспособных растворителей (например, в полициклических углеводородах). [c.400]

Распространенными являются такие углеводородные радикалы, как винил СНг=СН—, аллил СНг=СН—СН2—, фенил СбНб—, бензилСбНзСНд— Углеводородные радикалы алифатического ряда имеют общее название — алкилы (Я), ароматического ряда — арилы (Аг). [c.22]

Влияние К изучалось на полихелатах различной структуры. Замена радикалов алифатического ряда — гексаметилена или диметилена — на радикал ароматического строения — фенилен или дифенилен — в медных полихелатах, полученных на основе бисдитиокарбаматов, снижает скорость разложения гидразина и повышает скорость разложения перекиси водорода. Аналогичное влияние наблюдается и для других металлов. Полихелаты кобальта с радикалом К2 — гексаметиленом — активны в реакции разложения перекиси водорода, а с радикалом Ка—дифенил ом — неактивны. [c.202]

Смешанные диэфиры диэтиленгликоля, содержащие радикалы алифатических К ислот менее, чем с шестью атомами углерода, и этерифицированные ттри второй гидроксильной группе кислотой, Содержащей более 10 атомов углерода, предлагались в качестве фиксаторов для парфюмерных изделий Продуктом этого тила является например моноацетат диэтиленгликоля, этер ифицированный при второй гидроксильной группе кислотами кокосового масла или олеиновой кислотой. [c.573]

Анионит ЭДЭ-Юп. ЭДЭ-Юп относится к числу полифункциональных иизкоосиовных анионитов конденсационного типа. Содержит вторичные п третичные аминогруппы и четвертичные аммониевые группы в радикале алифатического ряда. [c.125]

Обычно спектры ЭПР анион-радикалов алифатических кислот и их эфиров при 77° К дублеты . В тех случаях, когда в соединении отсутствуют -протоны, регистрируются синглеты. Таким образом, как и в анионе уксусной кислоты, происходит СТВ только с одним -npoTOHOM. Это говорит о том, что, независимо от числа -протонов, только один из них расположен вблизи аксиальной плоскости, причем такая конформация при 77° К довольно сильно заморожена . [c.238]

Описано также дегидрирование синим ароксилом аскорбиновой кислоты и индофеноксильным радикалом алифатических кислот. Однако при этом образуются не хинолидные соединения, а соответствующие фенолы 102. [c.138]

В радикалах алифатического ряда водород отрывается от атома, соседнего с радикальным центром, — р-о тщепление [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология