Метоксипиридин

С другой стороны, 3-оксипиридин, как и следовало ожидать, обладает типичной структурой фенола и проявляет свойства фенола, ограниченные, конечно, влиянием, которое оказывает на него наличие пиридинового ядра. Он дает пурпурную окраску с хлорным железом, конденсируется с формальдегидом, вступает в реакцию Манниха и легко галогенируется. Спектры поглощения в ультрафиолете для 3-окси- и 3-метоксипиридина в нейтральных и кислых растворах [82] почти идентичны (рис. 4) в щелочных растворах спектр 3-оксипиридина значительно отличается от спектра 3-метоксипиридина, но аналогичен спектру фенола. Анион 3-оксипиридина, несомненно, существует, причем для него нужно учесть наличие электронного сдвига, характерного для фенола, который, однако, уменьшен влиянием кольцевого атома азота, способного притягивать электроны [c.342]

В щелочных растворах, однако, кривая поглощения 4-оксипиридина (рис. 2, кривая 2) значительно отличается от кривой Ы-метил-4-пиридона рис. 2, кривая <3) и имеет тот же вид, что и кривая 4-метоксипиридина [c.338]

Изомерные метоксипиридины и Ы-метилпиридоны весьма различны по своим свойствам. В общем случае они могут быть легко разделены путем перегонки с паром летучие метоксипроизводные отгоняются, а пиридоны остаются в нелетучей части. Как и следовало ожидать, метоксипроизводные имеют более низкие температуры плавления и кипения. [c.416]

Расположите в порядке уменьшения легкости иитрования следующие вещества 1) пиридин, 2) 2,4-ди-метилпиридин, 3) 3-нитропиридин, 4) 2-метоксипиридин, [c.225]

Реакции 2-оксипиридина показывают, что этому соединению соответствует структура VHI или структура IX. Так, обработка 2-оксипиридина пятихлористым фосфором или хлорокисью фосфора приводит к получению 2-хлорпиридина с превосходным выходом. Далее, реакция 2-оксипиридина с диазометаном дает только 2-метоксипиридин. [c.337]

Наиболее сильно отличают поведение 2-оксипиридина от поведения фенола реакции алкилирования. В то время как фенол при обработке диметилсульфатом или иодистым метилом в щелочном растворе дает анизол с превосходным выходом, 2-оксипиридин в аналогичных условиях образует в основном М-метил-2-пиридон [37]. В то же время при обработке 2-оксипиридина в нейтральном растворе диазометаном единственным продуктом реакции является 2-метоксипиридин [38]. Структура обоих продуктов метилирования не вызывает сомнений, поскольку при обработке 2-оксипиридина хлорокисью образуется 2-хлорпиридин, который в свою очередь при взаимодействии с метилатом натрия дает 2-метоксипиридин. Результаты метилирования показывают, что в нейтральных и кислых растворах соединение реагирует в форме оксипиридина, в щелочных же—в форме пиридона. Серебряная соль 2-оксипиридина при обработке иодистым метилом дает смесь примерно равных количеств М-метил-2-пиридона и 2-метоксипиридина этот факт не противоречит вышеуказанному положению, если учесть слабую основность окиси серебра. [c.415]

Другой способ синтетического получения адермина разработан Куном, Вестфалем, Вендтом и Вестфалем. В этом синтезе исходят из 2-метил-3-метоксипиридин-4,5-дикарбоновой кислоты, которую превращают сначала в динитрил, затем в соответствующий диамин и, наконец, в двухатомный спирт последний при деметилировании с помощью бромистоводородной кислоты образует тот же дибромид, который получается на предпоследней стадии в описанном выше синтезе Харриса — Фолькерса. [c.897]

Иногда в растениях содержатся пиридин, пиперидин и К-метилпи-перидин, а также р-метоксипиридин, З-оксппипеколиновая кислота паналогичные основання, Одиако значительно чаще встречаются пипсридн-новые и пиридиновые алкалоиды сложного строения. [c.1064]

Гидрокси- или 2-метоксипиридин-З-карбальдегиды 110 с фенилуксусными кислотами в присутствии уксусного ангидрида и триэтиламина образуют 3-замещенные 8-азакумарины 111 [62, 63] (схема 41). [c.182]

Прямое региоселективное металлирование по а-положению пиридина, 2-метоксипиридина и метилтиопиридина можно осуществить, используя сложную металлирующую систему, состоящую из бутиллития и литиевой соли 2-ди-метиламиноэтанола. Процесс с участием такой системы возможно более сложный, чем простое депротонирование и, вероятно, включает стадию образования радикал-анионного интермедиата [56]. [c.116]

Электрофильное замещение в 3-гидроксипиридине проходит либо по положению 2, либо по положению б так, нитрование приводит к З-гидрокси-2-нит-ропиридину [136], реакция Манниха также идет по положению 2 [137], а иодирование — по положению 6 [138] (следует отметить, что бромирование 2-метоксипиридина проходит по положению 5 [139]). [c.127]

Использование хиральных хлорформиатов, например, полученных из /и >анс-2-(а-кумил)циклогексанола, позволяет провести диастереоселективное присоединение металлоорганических реагентов к 4-метоксипиридину. Введение триизопропилсилильной группы в положение 3 существенно повышает диастереоселекгивность присоединения. Полученный по приведенной ниже схеме многофункщюнальный хиральный пиперидин используется в асимметрическом синтезе природных соединений [211]. [c.137]

Циклоприсоединение Ы-/яре/ -бутилоксикарбонилпиррола к этинил-4-то-лилсульфону приводит к образованию бициклической системы при последующем селективном восстановлении одной двойной связи и в результате сопряженного присоединения 5-литий-2-метоксипиридина к другой образуется соединение определенного стереохимического строения, из которого в результате простых химических превращений может быть получен эпибатидин [c.344]

Для Ы-метилпиридонов характерны также высокие температуры кипения и плавления, как и для оксипиридинов однако в отличие от этих соединений метоксипиридины по своим константам существенно не отличаются от своих ароматических аналогов. То обстоятельство, что 3-оксипиридин, неспособный существовать в пиридонной форме, имеет более высокую температуру плавления, чем 2-оксипиридин, показывает, что высокоплавкость оксипиридинов определяется не только их способностью существовать в форме пиридонов. Высокие температуры плавления, свойственные всем оксипиридинам, являются следствием их амфотерного характера, что можно представить структурой биполярного иона (Б). [c.409]

Оксипиридины. Как указывалось при рассмотрении структуры оксипиридинов (стр. 341), 3-оксипиридин ведет себя как более или менее типичный фенол он дает окраску с хлорным железом, метилируется до 3-метоксипиридина, ацетилируется до 3-ацетоксипиридина и вступает в реакцию с формальдегидом, образуя 2-метилол-З-оксипиридин [21] [c.413]

Оксипиридин при взаимодействии с диазометаном дает смесь 4-метоксипиридина и М-метил-4-пиридона это указывает на то, что пиридонная форма выступает в более явной форме, чем у 2-оксипиридина. Прямое метилирование диазометаном или обработка серебряной соли 2- и 4-оксипиридина иодистым метилом не может служить для получения метоксипроизводных. В этом случае, когда необходимо получить чистый алкоксипиридин, лучше превращать оксипиридин в хлорпроизводное и последнее обрабатывать соответствующим алкоголятом натрия. [c.415]

Присутствие в молекуле 2-оксипиридина лгета-ориентантов в положениях 3 или 5, повидимому, благоприятствует проявлению пиридонной формы соединения в то время как серебряная соль 2-оксипиридина при взаимодействии с иодистым метилом дает почти исключительно 2-метоксипиридин, серебряная соль 2-окси-5-нитропиридина (XIX) в тех же условиях образует лишь 15% 2-метокси-5-нитропиридина (XXI) и 60% Ы-метил-5-нитро-2-пи-ридона"(ХХ) [39]. Действие иодистого метила в концентрированных щелочных растворах дает преимущественно пиридон XX (83%) и лишь следы мето-ксипиридина XXI (0,8%). [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология