Когерентность синфазных мультиплетах

Эта проблема может быть преодолена включением в последовательность z-фильтра , как показано на рис. 8.3.1, в. z-фильтр состоит из двух тг/2-импульсов, разделенных переменным интервалом tj. Первый jr/2-импульс переводит одну из двух компонент синфазной когерентности, например Iky, в поляризацию hz- Все когерентные компоненты, остающиеся в интервале tz, уничтожаются подходящим циклированием фазы и изменением tz [8.25]. Оставшийся член hz затем переводится в -Iky последним импульсом в последовательности. Теперь все когерентности синфазны и можно получить спектр в моде чистого поглощения. Однако все это достигается ценой потери чувствительности в V2 раз наличием более длинного фазового цикла, и, как показано на рис. 8.3.1, г, мы имеем теперь более сложную структуру мультиплетов, обусловленную исключением противофазных компонент z-фильтром. Эти недостатки частично компенсируются тем, что мы получаем синфазные пики в моде чистого поглощения. [c.510]

Мультиплеты с чередующимися фазами, показанные на рис. 8.4.3, могут быть преобразованы в синфазные мультиплеты добавлением последовательности [тт/2 - (тг) - тт/2] с тт = (2J) (рис. 8.4.2, в). Это приводит к идее симметричного возбуждения и регистрации, которая наилучшим образом описывается гипотетическим экспериментом с двумя сандвичами 1(ж/2)х - т/2 - (ж)х - т/2 - (ж/2)х] для возбуждения и регистрации (рис. 8.4.2, б). Перенос когерентности в этом эксперименте осуществляется по пути р = О 2 — О — -1, [c.538]

Лишние члены с противофазной намагниченностью могут быть преобразованы обратно в многоквантовую когерентность с помощью очищающего (тг/2)у-импульса (рис. 8.4.2, г), который не влияет на синфазные /i-модулированные члены (/ >. -I- у). Таким образом, регистрирующий сандвич [(тг/2)х - гт/2 - (тг)х - Гт/2 - (ж/2)у], показанный на рис. 8.4.2, г, приводит к чистым синфазным мультиплетам. Если длительности сандвичей возбуждения и регистрации одинаковы [c.539]

При /3 = т/2 выживает только синфазная когерентность и независимо от начальных заселенностей получаются неискаженные мультиплеты. С другой стороны, при использовании малых углов поворота ( os/3 = 1) все произведения, в которые входят операторы hz, дают наблюдаемую поперечную намагниченность, и в соответствии с выводом I предыдущего раздела фурье-преобразование сигнала свободной индукции эквивалентно спектру медленного прохождения. [c.209]

Рис. 4.4.5. Графическое представление некоторых операторов произведений, ответственных за синфазную и противофазную одно- и двухквантовую когерентность в системе трех слабо связанных ядер с I = 1/2. Собственные состояния (например, 1а)3а>) указывают на спиновые состояния ядер к, I а т соответственно. Стрелки указывают на параллельные и антипараллельные компоненты когерентности. Заметим, что каждый член представляет целый мультиплет (т. е. группу параллельных переходов), а не отдельный переход. (Из работы [4.132].)

Эти слагаемые приводят к появлению четырех противофазных мультиплетов, двух с центрами на диагонали и двух — в виде кросс-пиков при (о)1, 0)2) = (йк, ii() и (u , йк). Их называют /-кросс-пиками, поскольку они возникают благодаря переносу когерентности через /-взаимодействие. Эти пики не следует путать с обменными кросс-пиками, состоящими из синфазных мультиплетов. Если истинные обменные пики имеют форму линии чистого 2М-поглоще-ния, то /-кросс-пики, создаваемые нульквантовой когерентностью, имеют форму чистой 2М-дисперсии. [c.594]

Когерентности, в которых число активных спинов подчиняется условию д < М, относятся к мультиплетам. Часто удобно объединять такие члены в операторы, которые описывают мультиплеты, а не отдельные переходы. Например, в трехспиновой системе имеется две когерентности с р = +2, где к и I активны, а т пассивен, описываемые выражениями к1Г1 > и 1к/Г1т - этом случае соответствующие мультиплетные операторы, представляющие синфазные или антифазные двухквантовые дублеты, запишутся следующим образом [c.329]

Особое внимание следует уделять возможному эффекту взаимо-погашения положительных и отрицательных амплитуд 2М-спект-ров. Разные пути переноса когерентности могут давать в проекцию вклады различного знака. Например, в многоквантовой спектроскопии полная интегральная интенсивность сигнала 2М-спектра, как правило, равна нулю. Следовательно, проекция на ось сх)1 дает нулевую интенсивность, если только это не проекция спектра абсолютных значений и в экспериментальной последовательности не используются никакие средства рефокусировки для преобразования противофазных мультиплетов 2М-спектров в синфазные сигналы перед проецированием. [c.394]

Наиболее важной особенностью результата (8.3.15а) является перенос синфазной когерентности Ikx в синфазную когерентность 4, который означает, что в 2М-спектре соответствующие вклады в мультиплеты кросс-пиков синфазны. Когерентность осциллирует при соответствующем выборе тт остаются лищь кросс-пики, в то время как диагональные пики все исчезают, что иллюстрируют экспериментальные результаты, приведенные на рис. 8.3.12. [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология