Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Когерентность синфазная

    Эта проблема может быть преодолена включением в последовательность z-фильтра , как показано на рис. 8.3.1, в. z-фильтр состоит из двух тг/2-импульсов, разделенных переменным интервалом tj. Первый jr/2-импульс переводит одну из двух компонент синфазной когерентности, например Iky, в поляризацию hz- Все когерентные компоненты, остающиеся в интервале tz, уничтожаются подходящим циклированием фазы и изменением tz [8.25]. Оставшийся член hz затем переводится в -Iky последним импульсом в последовательности. Теперь все когерентности синфазны и можно получить спектр в моде чистого поглощения. Однако все это достигается ценой потери чувствительности в V2 раз наличием более длинного фазового цикла, и, как показано на рис. 8.3.1, г, мы имеем теперь более сложную структуру мультиплетов, обусловленную исключением противофазных компонент z-фильтром. Эти недостатки частично компенсируются тем, что мы получаем синфазные пики в моде чистого поглощения. [c.510]


    В этом разделе мы применим методику, описанную в разд 9 4 2, к данным, показанным на рис 8 2 Анализ этих данных приведен в [6], и подробнее он будет описан в гл 11 Сейчас мы укажем лишь, что используемые в этом анализе взаимных спектров величины представляют собой входные значения синфазного и сдвинутого по фазе токов Xl i), X2 t) турбогенератора Нас интересуют спектр когерентности и фазовый спектр этих двух токов, поскольку они являются равноправными входными переменными Эта информация понадобится нам в гл 11, где она будет использована при анализе входных и выходных соотношений для определения частотных характеристик турбогенератора. Данные состоят из 4000 пар точек, отсчитанных через /в сек. [c.169]

    Квадраты спектров когерентности, множественной когерентности и частной когерентности между двумя токами и напряжениями на выходе показаны на рис 117 и 118 Значения когерентности между синфазным током и напряжением на выходе отно- [c.274]

    Перенос когерентности может происходить между переходами, принадлежащими одному и тому же спину или различным спинам. Соответствующим выбором пропагатора возможно, например, перенести синфазную когерентность со спина к на спин /  [c.68]

    При /3 = т/2 выживает только синфазная когерентность и независимо от начальных заселенностей получаются неискаженные мультиплеты. С другой стороны, при использовании малых углов поворота ( os/3 = 1) все произведения, в которые входят операторы hz, дают наблюдаемую поперечную намагниченность, и в соответствии с выводом I предыдущего раздела фурье-преобразование сигнала свободной индукции эквивалентно спектру медленного прохождения. [c.209]

    Ikx - синфазная j -когерентность спина к (дс-намагничен-ность), [c.216]

    Iky - синфазная >>-когерентность спина к O -намагниченность). [c.216]

    В ряде случаев полезно представить операторы произведений графически, чтобы выявить их связь с полуклассическими векторными моделями. На рис. 4.4.4 показано, каким образом синфазная и противофазная одноквантовая когерентность (поперечная намагниченность) и продольная поляризация могут быть изображены графически. [c.218]

Рис. 4.4.5. Графическое представление некоторых операторов произведений, ответственных за синфазную и противофазную одно- и двухквантовую когерентность в системе трех слабо связанных ядер с I = 1/2. Собственные состояния (например, 1а)3а>) указывают на спиновые состояния ядер к, I а т соответственно. Стрелки указывают на параллельные и антипараллельные компоненты когерентности. Заметим, что каждый член представляет целый мультиплет (т. е. группу параллельных переходов), а не отдельный переход. (Из работы [4.132].) Рис. 4.4.5. <a href="/info/796492">Графическое представление</a> <a href="/info/1487906">некоторых операторов</a> произведений, ответственных за синфазную и противофазную одно- и <a href="/info/122610">двухквантовую когерентность</a> в системе трех <a href="/info/250280">слабо связанных</a> ядер с I = 1/2. <a href="/info/68409">Собственные состояния</a> (например, 1а)3а>) указывают на <a href="/info/250182">спиновые состояния</a> ядер к, I а т соответственно. Стрелки указывают на параллельные и антипараллельные <a href="/info/250164">компоненты когерентности</a>. Заметим, что каждый член представляет целый мультиплет (т. е. группу <a href="/info/122722">параллельных переходов</a>), а не отдельный переход. (Из работы [4.132].)

    Если начинать с состояния термодинамического равновесия, первый импульс создает синфазную когерентность - hy, на которую не действует второй член каскада. В действительности эти два импульса можно рассматривать как один составной ir/2-импульс [см. выражение (4.2.51)]. Для иллюстрации рассмотрим трехспиновую систему с [c.316]

    Чтобы упростить описание процессов переноса когерентности, мультиплетные когерентности типа описанных выражением (5.3.33) иногда удобно представить в виде произведений декартовых операторов. Представим двухквантовую когерентность (точнее, синфазную мультиплетную когерентность порядка р = 2) с помощью двух декартовых составляющих [5.38]  [c.331]

    Взаимодействия с пассивными ядрами ведут к превращению синфазной когерентности в противофазную мультиплетную когерентность. Этот процесс можно описать по аналогии с соотнощением (2.1.94) . , ,  [c.331]

    Из-за нелинейности, присущей представлению в моде абсолютного значения, необходимо соблюдать осторожность в случае интерференции близко расположенных резонансов. В частности, если спектры содержат близко расположенные пики с противоположными фазами, что часто бывает в экспериментах с переносом когерентности, то представление в моде абсолютного значения может ввести в заблуждение. Пример этого приведен на рис. 6.5.10 сечения спектра в фазочувствительной моде образуют шесть фазовых линий (два синфазных триплета с противоположными знаками) поглощения. Четыре внутренние линии образуют направленные вверх и вниз тесно расположенные структуры, напоминающие линии дисперсии. В спектре абсолютных значений (рис. 6.5.10, с) внутренние четыре линии представлены только двумя пиками [6.29]. [c.391]

    Мультиплеты с чередующимися фазами, показанные на рис. 8.4.3, могут быть преобразованы в синфазные мультиплеты добавлением последовательности [тт/2 - (тг) - тт/2] с тт = (2J) (рис. 8.4.2, в). Это приводит к идее симметричного возбуждения и регистрации, которая наилучшим образом описывается гипотетическим экспериментом с двумя сандвичами 1(ж/2)х - т/2 - (ж)х - т/2 - (ж/2)х] для возбуждения и регистрации (рис. 8.4.2, б). Перенос когерентности в этом эксперименте осуществляется по пути р = О 2 — О — -1, [c.538]

    Лишние члены с противофазной намагниченностью могут быть преобразованы обратно в многоквантовую когерентность с помощью очищающего (тг/2)у-импульса (рис. 8.4.2, г), который не влияет на синфазные /i-модулированные члены (/ >. -I- у). Таким образом, регистрирующий сандвич [(тг/2)х - гт/2 - (тг)х - Гт/2 - (ж/2)у], показанный на рис. 8.4.2, г, приводит к чистым синфазным мультиплетам. Если длительности сандвичей возбуждения и регистрации одинаковы [c.539]

    С другими спинами. Амплитуда переноса синфазной когерентности в этой расширенной схеме с фазированием когерентности зависит от мультиплетности и величины скалярного взаимодействия [8.109]. В ЯМР углерода-13, подбирая т, можно добиться эффективного синфазного переноса через прямые константы, в то время как более слабые дальние константы обычно дают только небольшую синфазную намагниченность. [c.561]

    Одновременное действие S-спиновой развязки в течение времени h и /-спиновой развязки в течение времени /2 вместе со смешивающей последовательностью, предназначенной для переноса синфазной когерентности через прямые константы (непосредственные связи), приводят к так называемым картам корреляции сдвигов , где координаты сигналов соответствуют химическим сдвигам О/ и fis элементов /я S. На практике взаимодействием нередко можно пренебречь. Такие спектры корреляции химических сдвигов оказались полезными для идентификации как протонных, так и углеродных спектров. [c.562]

    Следует, конечно, иметь в виду, что, в отличие от метода наложения, здесь все три накладывающиеся интерференционные поля когерентны, поэтому происходит сложение их амплитуд с учетом соотношения фаз, а не сложение интенсивностей. Однако это мало сказывается на виде полос, тем более, что в местах, соответствующих размытиям, налагающиеся световые колебания синфазны. [c.364]

    Одно из таких соотношений проявляется при синфазности геометрических и концентрационных полей. Ее можно организовать на телах, пассивно влияющих на сплошную среду, а также на телах или системе тел, активно взаимодействующих со сплошной средой. Примером первого проявления синфазности служит массообмен в волновую пленку жидкости, гравитационно стекающую по гладкой поверхности. Волновая пленка, представляющая собой автоколебательную систему, выделяет когерентную структуру, которую в уравнении переноса вещества учитывают конвективные члены. Перенос вещества происходит в сплошной среде с когерентной структурой, и при отсутствии сдвига фаз в геометрических и концентрационных колебательных полях создаются условия, приводящие к повышению интенсивности массообмена. Это имеет место в массообмене при наличии волнообразования, когда массоотдача определена когерентной структурой сплошной среды (формулы (6.61)-(6.65)). [c.431]

    Еще один пример такого проявления синфазности — массообмен в аппарате с дискретно расположенными вдоль потока телами различной геометрической формы [75, 76]. В отличие от рассматриваемых ранее примеров здесь синфазность организована на системе тел, дискретно расположенных вдоль потока сплошной среды. Если при обтекании одиночного тела образуемая при определенных значениях числа Рейнольдса дорожка Кармана постепенно размазывается по потоку сплошной среды, то при дискретно расположенных по потоку телах каждое последующее способствует сохранению дорожки Кармана, организуя когерентную структуру по ходу расположения всей цепочки тел. Если при течении пленки жидкости по поверхности с регулярной шероховатостью пленка целиком повторяет структуру шероховатости, то при обтекании дискретно расположенных тел повторяемость активно взаимодействующих с потоком тел осуществляется через вихри Кармана [c.432]


    Общим для всех трех рассмотренных случаев является наличие оптимальных параметров зависимостей гидродинамических и массообменных характеристик от геометрических размеров в первом случае — числа Рейнольдса от длины волны, во втором — коэффициента массоотдачи от расстояния между выступами шероховатости на стенке контактного устройства, в третьем — гидравлического сопротивления от шага дискретно расположенных тел. Различие — в способах организации когерентных структур. Если в первых двух примерах источником возникновения когерентных структур является неустойчивость течения пленки жидкости, имеющей поверхность раздела, которая при активном взаимодействии твердой поверхности со сплошным потоком возрастает при переходе от первого примера ко второму, то источником возникновения когерентных структур в третьем примере являются сами дискретно расположенные тела. Надо полагать, что активное взаимодействие со сплошной средой тел или системы тел — не единственный способ организации синфазности. Синфазность может быть вызвана и иными способами физического или химического характера. [c.432]

    Спектры когерентности. Квадраты спектров когерентности синфазного и сдвинутого по фазе токов показаны на рис 11 5, а снек- [c.271]

    Эти рисунки показывают, что когерентность между синфазным током и отклонениями частоты велика в большей части частотного диапазона Рис 11 5 наводит на мысль о том, что когерент- [c.272]

    На этом этапе необходимо лишь заметить, что спектр ядра со слабым скалярным Ш1И дипольным взаимодействием с ядром = 1 состоит из трех линий одинаковой интенсивности. Разложим триплетную когерентность на когерентность, связанную с центральной линией, и синфазную и антифазную когерентности внешних лшшй  [c.53]

    В этом выражении для каждого значения к свертка (взятие следа) оставляет только компоненты оператора плотности, пропорциональные Ik = Ikx-iiky. Таким образом, если говорить о системе спинов / = 1/2, то только односпиновые операторы hx и hy вызывают наблюдаемую намагниченность. Произведения типа Ihxliz, представляющие противофазную когерентность, строго говоря, не дают наблюдаемой намагниченности. Однако в течение времени регистрации такие противофазные операторы произведений могут эволюционировать в наблюдаемую синфазную когерентность  [c.219]

    Когерентности, в которых число активных спинов подчиняется условию д < М, относятся к мультиплетам. Часто удобно объединять такие члены в операторы, которые описывают мультиплеты, а не отдельные переходы. Например, в трехспиновой системе имеется две когерентности с р = +2, где к и I активны, а т пассивен, описываемые выражениями к1Г1 > и 1к/Г1т - этом случае соответствующие мультиплетные операторы, представляющие синфазные или антифазные двухквантовые дублеты, запишутся следующим образом  [c.329]

    Соответствующую нульквантовую синфазную мультиплетную когерентность можно записать следующим образом  [c.331]

    Особое внимание следует уделять возможному эффекту взаимо-погашения положительных и отрицательных амплитуд 2М-спект-ров. Разные пути переноса когерентности могут давать в проекцию вклады различного знака. Например, в многоквантовой спектроскопии полная интегральная интенсивность сигнала 2М-спектра, как правило, равна нулю. Следовательно, проекция на ось сх)1 дает нулевую интенсивность, если только это не проекция спектра абсолютных значений и в экспериментальной последовательности не используются никакие средства рефокусировки для преобразования противофазных мультиплетов 2М-спектров в синфазные сигналы перед проецированием. [c.394]

    Отсутствие кросс-пиков в 2М-спектрах при малых значениях констант спин-спинового взаимодействия Jki можно объяснить, если учесть, что скорость образования противофазной когерентности за время эволюции Л, начиная от исходной синфазной когерентности a t = 0) = Ikx, пропорциональна umrJkih. В то же время поперечная релаксация приводит к спаду когерентности [c.482]

    НИ эволюции I1 создает синфазные (hx. Iky и т. д.) или противофазные (IhxIiz и т. д.) компоненты когерентности [c.485]

    В альтернативном подходе используется продолжительный смещивающий период длительностыо тщ с соответствующим средним смешивающим гамильтонианом Чтобы получить перенос когерентности, этот гамильтониан должен быть приспособлен для смешивания различных когерентностей. При соответствующем выборе можно перенести все компоненты, в том числе как синфазную когерентность, так и продольную поляризацию. [c.527]

    Наиболее важной особенностью результата (8.3.15а) является перенос синфазной когерентности Ikx в синфазную когерентность 4, который означает, что в 2М-спектре соответствующие вклады в мультиплеты кросс-пиков синфазны. Когерентность осциллирует при соответствующем выборе тт остаются лищь кросс-пики, в то время как диагональные пики все исчезают, что иллюстрируют экспериментальные результаты, приведенные на рис. 8.3.12. [c.529]

    Вдобавок к меченой по h поляризации (слагаемое (Т) ), которая содержит информацию, относящуюся к обменной 2М-спектроско-пии, в слагаемом мы узнаем синфазную одноквантовую когерентность (которая имеет место также и в системах с неразрешенным спин-спиновым взаимодействием), противофазную одноквантовую когерентность (слагаемое (з) ), чистую двухквантовую когерентность 2QT)y (слагаемое (4) ) и, что наиболее важно, чистую нульквантовую когерентность (ZQTl . (слагаемое (5) ). Соответствующим циклированием фазы импульсов можно избавиться от всех слагаемых, кроме (D и d). [c.593]

    Эти слагаемые приводят к появлению четырех противофазных мультиплетов, двух с центрами на диагонали и двух — в виде кросс-пиков при (о)1, 0)2) = (йк, ii() и (u , йк). Их называют /-кросс-пиками, поскольку они возникают благодаря переносу когерентности через /-взаимодействие. Эти пики не следует путать с обменными кросс-пиками, состоящими из синфазных мультиплетов. Если истинные обменные пики имеют форму линии чистого 2М-поглоще-ния, то /-кросс-пики, создаваемые нульквантовой когерентностью, имеют форму чистой 2М-дисперсии. [c.594]

    При прохождении через среду, в которой диффузия происходит в вертикальном направлении, плоский когерентный волновой фронт из-за неоднородности показателя преломления искривляется в сигмоидальный. Это искривление приводит к изменению разности фаз, и если такой свет затем сфокусировать линзой, то образуется интерференционная картина в виде последовательно чередующегося синфазного и противофазного наложений софокусных лучей. Если свет пропустить через горизонтальную щель, то интерференционная картина будет состоять из определенного числа горизонтальных светлых и темных полос. Светлые полосы имеют наименьшую интеЕ -сивность около оптической оси, где они расположены наиболее близко. С увеличением расстояния от оптической оси промежутки между полосами и интенсивность возрастают. Наиболее удаленная полоса имеет самую большую ширину, и ее дальняя граница четко не определяется. Это проиллюстрировано на рис. 1. [c.133]

    Когерентность (от латинского соИаегеп11а — сцепление, связь) — физическое свойство колебаний, заключающееся в постоянном во времени соотношением между фазами (синфазность) колебаний. [c.69]


Смотреть страницы где упоминается термин Когерентность синфазная: [c.272]    [c.273]    [c.50]    [c.68]    [c.209]    [c.217]    [c.217]    [c.217]    [c.227]    [c.243]    [c.314]    [c.315]    [c.415]    [c.494]   
ЯМР в одном и двух измерениях (1990) -- [ c.50 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Когерентность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте