Ток обмена истинный

Методы конденсации. 1. Метод замены растворителя заключается в том, что истинный раствор вещества добавляется к жидкости, смешивающейся с растворителем, но в которой само вещество мало растворимо и выделяется в виде высокодисперсной фазы. 2. Метод конденсации из паров основан на одновременной конденсации паров диспергируемого вещества и растворителя на холодной поверхности. 3. Химические методы конденсации основаны на переводе растворенных веществ в нерастворимое состояние при помощи различных химических реакций (восстановление, гидролиз, двойной обмен и др.) с последующей агрегацией и рекристаллизацией нерастворимых частиц, образующих дисперсную фазу. Образование новой фазы происходит из пересыщенного раствора в результате роста частиц на центрах или зародышах кристаллизации. Стабилизаторами являются растворимые вещества, возникающие в результате химической реакции. [c.262]

Рис. 9.4.1. Вклады в кросс-пики обменного 2М-спектра гладкие кривые соответствуют интенсивности истинно обменных кросс-пиков, а осциллирующие кривые — У-кросс-пикам. а — двухспиновая система для предельного случая быстрого движения при наличии чисто дипольной релаксации кросс-пики ядерного эффекта Оверхаузера (NOE) возникают вместе с У-кросс-пиками, создаваемыми нуль- и двухквантовой когерентностью б — двухспиновая система в пределе медленного движения с дипольной релаксацией и с релаксацией за счет флуктуации внешних полей, а также с У-кросс-пиками от нуль- и двухквантовой когерентности в — те же условия, что и на рис. б вклад 7-кросс-пика, вызванный нульквантовой когерентностью. (Из работы [9.6].)

Коллоидные системы по молекулярно-кинетическим свойствам принципиально не отличаются от истинных растворов. Взвешенные в растворе частицы находятся в постоянном беспорядочном тепловом движении. При столкновении частиц происходит обмен количеством движения и в результате этого устанавливается средняя кинетическая энергия, одинаковая для всех частиц. Однако наблюдается большая разница в скоростях молекул и коллоидных частиц если для молекул газов средние скорости движения измеряются сотнями метров в секунду, то для частиц размером в 3...5 мкм они составляют доли миллиметра в секунду, что обусловлено гигантскими (по сравнению с молекулами) размерами коллоидных частиц. [c.300]

Ионный обмен — это процесс, в котором твердый ионит реагирует с раствором электролита, обмениваясь с ним ионами. Такой обмен происходит в природе, в живом организме ионообменные процессы имеют важное значение и в технике, где иониты применяют для очистки растворов, для улавливания ценных металлов, для разделения различных веществ. Иониты используют в аналитической, биологической и препаративной химии они являются катализаторами многих органических реакций. Возможность ионитов влиять на органические реакции обусловлена наличием в них подвижных ионов или ОН", поэтому иониты могут быть использованы вместо растворенных электролитов в жидкофазных реакциях кислотно-основного катализа. Существенное отличие катализа ионитами от истинного гомогенного катализа в свободном растворе состоит в том, что реакция происходит в ионите и, таким образом, связана с диффузией веществ в ионит и продуктов реакции — из ионита. Кроме того, на реакцию может влиять каркас ионита и ионогенные группы, закрепленные в нем [c.142]

Ниже не будет обсуждаться применение метода валентных связей для предсказания и описания структур молекул, так как это уже было сделано в гл. 5 для простых соединений непереходных элементов и будет сделано в гл. 7 для комплексных соединений переходных элементов. Однако будет показано, что конфигурации молекул могут быть объяснены с помощью более простых теорий, чем метод валентных связей. Кроме того, будет отмечено, что для метода валентных связей концепции о гибридизации, резонансе п обмене являются просто удобными математическими описаниями, но они не дают объяснений истинным причинам явлений, которые [c.198]

В последнее десятилетие простагландины и родственные им биологически активные соединения (лейкотриены, простациклины, тромбоксаны) были предметом пристального внимания исследователей. Объясняется это тем, что, помимо широкого распространения в тканях, они оказывают сильное фармакологическое действие на множество физиологических функций организма, регулируя гемодинамику почек, сократительную функцию гладкой мускулатуры, секреторную функцию желудка, жировой, водносолевой обмен и др. Имеются данные о том, что простагландины, вероятно, не являются истинными гормонами, хотя некоторые авторы считают их локальными, местными гормонами , однако бьшо показано, что они модулируют действие гормонов. Биологические эффекты простагландинов, по-видимому, опосредованы через циклические нуклеотиды (см. далее). [c.284]

Через поднимающийся в слое пузырь движется поток газа/за-писанный выражением (1.16). Этим потоком определяется обмен газа в пузыре с окружающей его плотной частью слоя. Характер обмена зависит от соотношения скорости газа в плотной части слоя между твердыми частицами или истинной скоростью = ю/е и скоростью подъема пузыря Представляя пузырь в виде сферы, можно построить траектории газа в пузыре и вокруг него при различном соотношении [4]. Графически это можно изобразить [c.30]

Потенциалы Ух и более сложного вида могут зависеть не только от электронной плотности, как таковой, но и от её градиента. Фактически это означает, что обменно-корреляционная энергия определяемая соотношениями (14), представляется в виде ряда по степеням смещений истинной плотности от плотности, отвечающей свободному электронному газу, причем в этом ряду считаются отличными от нуля не только первые члены с потенциалами вида (15), но и следующие члены с первыми производными плотности [c.324]

Выше было показано, что в большинстве случаев происходит относительно быстрый обмен между поверхностью твердой фазы и раствором. Поскольку в первой стадии обмена принимают участие атомы (молекулы), находящиеся исключительно на поверхности твердого тела, кинетические характеристики обмена могут быть использованы для определения истинной поверхности, В основе определения лежит очевидное соотношение [c.180]

Кроме того, как было указано, не все радиоактивные загрязнения находятся в воде в ионном состоянии. Имеют место и другие формы истинные коллоиды, радиоколлоиды, тонкие взвеси и пр. Они не вступают в обменные реакции с ионитами, но сорбируются на них и мешают нормальному протеканию процессов ионного обмена и регенерации смол. Поэтому при выборе оптимальной технологической схемы очистки сбросных вод радиохимических лабораторий и экспериментальных ядерных реакторов ограничиться применением ионного обмена можно только в единичных случаях. Все сказанное выше делает необходимым продолжить разработку новых, более экономичных и простых методов очистки сбросных вод. [c.90]

Ионный обмен — обмен ионов между двумя электролитами. И. о. может происходить как в гомогенной среде (истинный раствор нескольких электролитов), так и в гетерогенной, в которой один из электролитов является твердым (при контакте раствора электролита с осадком, ионитом и др.). [c.59]

Заметим, что в ходе реакции кислота ВН- - превращается в сопряженное основание В, а основание В — в сопряженную кислоту НВ. Может показаться, что, поскольку эти агенты изменяются в ходе реакции, они не являются истинными катализаторами. Однако простой обмен протонов восстанавливает исходные формы, и завершает каталитический цикл. В водных растворах вода сама может выступать в роли кислоты или основания или даже одновременно в роли кислоты и основания при согласованном катализе. [c.54]

Как видим, появление дополнительно еще только одной жидкой фазы существенно усложняет общую картину фазового равновесия в двухкомпонентной системе. Очевидно, образование промежуточных твердых фаз в двухкомпонентной системе также должно внести самостоятельный элемент в диаграмму состояния. Как правило, промежуточные твердые фазы формируются на основе определенных химических соединений, которые могут плавиться конгруэнтно либо распадаться в результате перитектического превращения. Обсуждение характера концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала промежуточных, фаз следует вести в соответствии со строго термодинамически обоснованным понятием фазы. При этом требуется уточнение принадлежности растворов на основе существующих в системе определенных химических соединений к одной или разным фазам. Как известно, природа фаз определяется особенностями межмолекулярного взаимодействия. Последнее в первую очередь обусловлено сортом частиц, их образующих, так как именно природа частиц, образующих данную фазу, обусловливает величину и характер сил обменного взаимодействия, что приводит к формированию вполне определенных химических йязей. Если растворы и фазы различаются родом образующих их частиц (по сортности), то, следовательно, их химические составы (речь идет об истинных составах) качественно различны. Следствием этого является тот факт, что термодинамические характеристики фаз, различающихся родом частиц, описываются разными фундаментальными уравнениями. Это очень важное заключение с необходимостью приводит к выводу о том, что такие растворы даже в пределах одной гомогенной системы должны рассматриваться как самостоятельные фазы. Различие между зависимостями свойств растворов, имеющих качественно иные химические составы, от параметров состояния должно проявляться если не в виде функций, то по крайней мере в значениях постоянных величин, фигурирующих в уравнениях этих функций и отражающих специфику меж-частичного взаимодействия, а следовательно, и химическую природу сравниваемых растворов. В случае растворов или фаз переменного состава данному качественному составу или, иначе говоря, данному набору частиц по сорту отвечает конечный интервал Голичественных составов в данной системе, в пределах которого только и существует строго определенный единственный вид зависимости термодинамических и иных свойств от параметров состояния. Положение о том, что характер зависимости свойств от параметров состояния определяется качественным химическим составом, весьма существенно и названо А. В. Сторонкиным принципом качественного своеобразия определенных химических соединений. Значение этого принципа заключается в том, что его использование позволяет четко определить принадлежность рас- [c.293]

По данным Баррера и сотр. [12], зависимость коэффициента селективности цеолита А при обмене на кальций имеет вид кривых с максимумами. Однако результаты опытов Шерри и Уолтона [13] не подтвердили существования максимума. Расхождение результатов Шерри и Уолтон объясняют тем, что авторам [12] не удалось достичь истинного равновесия. При обмене на стронций равновесие устанавливалось медленно, но после достижения равновесия [c.556]

Вторым вопросом является обмен алкильными остатками. Если смешать два различных, неассоциированных триалкилалюминия, из которых один служит также криоскопическим растворителем, то вследствие увеличения образования смешанных алюминийтриалкилов число частиц повышается, т. е. мнимый молекулярный вес снижается как раз до одной трети истинного значения, если избыток одного из компонентов (растворителя) велик [c.148]

В методе ВС полагают, что каждая молекула составлена из атомов, и для объяснения электронного строения молекулы применяют атомные орбитали составляющих ее атомов [4, с 83] Иными словами, электроны в молекуле описываются неизменными атомными орбиталями, причем соседние атомы в силу неразличимости электронов осуществляют обмен электронами между ядрами Истинное строение молекулы представляется суперпозицией, наложением, линейной комбинацией различных вариантов расположения электронов между ядрами атомов [c.44]

По структуре частиц (зерен) иониты могут быть условно разделены на гелиевые и макропористые. Гелиевые структуры не обладают истинной пористостью и способны к ионному обмену только в набухшем состоянии, а макропористые иониты имеют четкую пористую структуру и способны к ионному обмену в любом состоянии. Гелиевые структуры обычно обладают большей обменной емкостью, не уступают макропористым смолам по химической и термической стойкости. [c.543]

Из сопоставления рис. 1 и-2 следует, что предельная величина кислотности оказалась различной для образцов, отравленных ионами Li и Na. Это различие связано, по-видимому, с экранирующим влиянием больших по размеру ионов Na. Чтобы исключить это влияние и ближе подойти к истинному значению предельной кислотности, в дальнейших расчетах были использованы опытные данные, полученные при обмене с ионами лития. Интересно отметить, что обгонная кислотность, определенная из рис. 1 методом экстраполяции, совпадает с величинами максимальной обменной адсорбции этих же образцов, вычисленными нами по уравнению изотермы обменной адсорбции Е. Н. Гапона [26]. [c.86]

N-фopмилпpoизвoдныe выделялись из смеси продуктов катионным обменом на КУ-1, а восстановленные й непрореагировавшие вещества — адсорбционной хроматографией на силикагеле. По этой схеме определен состав оснований из ряда нефтей [186]. Однако полученные данные скорее всего не отражают истинных соотношений между типами, так как трициклическая фракция неф- [c.23]

Ни один из этих механизмов не доказан. Например, неизвестно, по какой причине в каталитической схеме (4) происходит обмен между Н и СНд (напоминающий перегруппировку Бекмана). Вероятно, ближе к истине—радикальный механизм, допускающий первоначальный крекинг молекул, так как при изомеризации всегда наблюдаются некоторые количества низших и высших углеводородов. Тем не менее даже в новых работах изомеризация трактуется в духе этих услсжных схем. Например, изомеризация я-гексана объясняется Г. Эглоффом, Г. Хулла и В. Комаревским [4] через промежуточные трехчленные циклы [c.557]

Они указывают далее, что непосредственно можно сравнивать только скорости реакций обмена с 132 и НО, так жа конверсия параводорода может происходить при столкнов ениях с недостаточной энергией для того, чтобы вызвать обмен. Более низкая константа скорости для обмена с НО по сравнению с Оо является скорее кажуи1ейся, чем истинной. Так как только половина реакционных актов при обмене НО с Н2О приводит к уменьшению количества НО, то истинная константа скорости для НО в 2 раза выше, чем указано в предыдущей таблице. [c.211]

В присутствии электроноакцепторных соединений, например кислот Льюиса типа AI I3, образуется комплекс, отличающийся от описанного выше. Если в такой системе заменить НС1 па D 1, то атом водорода кольца легко обменивается на дейтерий, Такой обмен свидетельствует об образовании так называемого а-комплекса 11, в котором Н+ или D" - образует истинную связь с атомом углерода кольца. Положительный заряд распределяется по остальным пяти атомам углерода кольца с участием я-орбиталей, а атомы дейтерия и водорода располагаются в плоскости, перпендикулярной плоскости кольца [c.139]

Биологическая активность фермента в ходе хроматографии может измениться (как уменьшиться, так иногда в возрасти) в силу ряда дополнительных причин. Например, кажущееся увеличение активности фермента может быть результатом его отделения от протеаз. Снизиться активность может как в результате истинной денатурации илп окисления 8Н-групп белка, так и при отделении апофермепта от кофакторов. Иногда инактивация обусловлена разъединением двух или нескольких последовательно работающих ферментов. Такого рода кажущиеся инактивации могут быть обнаружены при объединении хроматографических фракций, когда активность фермента восстанавливается. Для сохранения биологической активности липофильных белков мембран в элюент иногда приходится добавлять спирт или ацетон. При этом может возникнуть определенная неравномерность распределения органического растворителя между жидкостью внутри и снаружи гранул — ионы сорбента, гидратируясь, оттягивают на себя воду. Следствие этой неравномерности — наложение на ионный обмен эффекта распределетельной хроматографии. Для сохранения биологической активности ферментов в элюент часто добавляют глицерин (до 25%) или этиленгликоль (до 5%). [c.292]

Вопрос о формах и закономерностях связи между водой и глиной весьма труден и имеет разноречивые трактовки. Различные исследователи связывают его с гидратацией обменных катионов (С. Матсон, П. Фагелер, С. Кюн) или гидратацией самой новерхности (А. А. Роде, С. Хендрикс, У. Гофман), образованием поверхностных коллоидных растворов (П. А. Ребиндер, Н. Я. Денисов, Д. Бриггс) или истинных растворов (В. С. Шаров), развитием водородных связей и комплексообразованием (А. В. Киселев, В. И. Лыгин, О. М. Мдивнишвили и др.). [c.26]

Замещение калия в биотите на магний происходит чрезвычайно медленно, и равновесие наступает через несколько месяцев. Большая часть продажного вермикулита — это не истинный вермикулит, а, скорее, гидробиотит, представляющий собой смешаннослоистый минерал, содержащий и вермикулит и биотит в различных пропорциях. Следовательно, обменивающиеся ионы — магний, кальций и калий — находятся в нем в пропорциях, которые соответствуют соотношениям вермикулита и биотита. В первом приближении, поскольку емкость биотита мала, соотношение обменных емкостей гидробиотита и истинного вермикулита ( 1,60 мг-экв/г) равно содержанию последнего в минерале. Обменные свойства продажного вермикулита зависят от исследуемого катиона [15], причем большие ионы (в условиях гидратации) (М +, Са +, и Na ) обмениваются только с вермикули-товыми слоями без внедрения в свободные полости, расположенные вдоль оси с, в то время как небольшие (также гидратированные) ионы (К . НН , [c.47]

К истинно минеральным компонентам нефти относятся различны растворимые соли, образованные металлами и кислотами, а также диспергированные до коллоидного состояния минеральные вещества, вмещающие нефть пород. В нефтях идентифицировано > 40 различных элементов, главными из которых являются ванадий и никель (см. гл. 7). Однако их следует рассматривать как входящие в состав элементоорганических соединений, а не минералов. Содержание твердых минв ральных частичек в нефти не превышает обычно 1,5 %. Из присутствие в нефти затрудняет ее транспортирование по трубопроводам, вызывав износ трубопроводов, приводит к отложению твердых остатков в тепла обменной аппаратуре, что ухудшает ее работу и повышает зольносл тяжелых остатков перегонки нефти. Минеральные примеси могут быть I виде растворенных в воде солей, например хлоридов, которые гидрО лизуются при нагреве с образованием хлористого водорода. Послед ний растворяет отложения сернистого железа, защищающего поверхность трубопроводов от коррозии. Высвободившийся сероводород участвует в дальнейших процессах коррозии. [c.48]

Эти слагаемые приводят к появлению четырех противофазных мультиплетов, двух с центрами на диагонали и двух — в виде кросс-пиков при (о)1, 0)2) = (йк, ii() и (u , йк). Их называют /-кросс-пиками, поскольку они возникают благодаря переносу когерентности через /-взаимодействие. Эти пики не следует путать с обменными кросс-пиками, состоящими из синфазных мультиплетов. Если истинные обменные пики имеют форму линии чистого 2М-поглоще-ния, то /-кросс-пики, создаваемые нульквантовой когерентностью, имеют форму чистой 2М-дисперсии. [c.594]

В этой книге рассмотрены такие реакции замещения, которые протекают при не слишком жестких условиях, например при обработке твердого вещества водными растворами при температурах, обычно не превышающих 100°. Реакции этого типа относятся, как правило, к ионообменным. Однако в некоторых случаях происходят более глубокие изменения, а именно изоморфное замещение, которое можно также рассматривать как одну из форм ионного обмена. Подобные явления часто наблюдаются среди алюмосиликатов, однако чтобы осуществить их, необходимо проводить кристаллизацию этих соединений из расплавов соответствующего состава например, S1 может обратимо замещаться на КА1 или NaAl [18]. Синтез описанных выше аналогов, содержащих галлий и германий, можно рассматривать в качестве примера, когда замещение вполне возможно с точки зрения структуры, но осуществить его обычными средствами нелегко. Однако различие между поведением такого рода и истинным ионным обменом довольно условное, так как подвижность даже самых простых катионов в неорганических ионооб-менниках может весьма значительно меняться, а в некоторых случаях может быть равной нулю (стр. 69). Подобным же образом в глинистых минералах наблюдаются такие случаи, когда диффундирующие ионы фиксируются в решетке, что препятствует дальнейшему обмену (стр. 32). Эта область еще мало изучена, и можно ожидать, что в будущем она вызовет значительный интерес. [c.26]

С увеличением теплот смачивания возрастают относительные пределы изменения модулей сдвига, условного статического предела текучести, медленной эластичности X, статической пласти.чности П , периода истинной релаксации 01 и условного модуля деформации. Величины быстрой и медленной б2 эластической и пластической 1Т деформаций изменяются в небольших пределах. Следовательно, катионный обмен позволяет широко изменять толщину гидратных оболочек дисперсных систем, стабилизируя или коагулируя при соответствующем замещении катиона структуры суспензий и изменяя тем самым общую величину сил молекулярного взаимодействия, не имея при этом широких возможностей для направленного изменения структурно-механического типа системы (рис. 2). Полученные закономерности являются аналогичными и в дисперсиях природных слоистых силикатов часовъярский монотермит (каолинит + гидрослюда), черкасская па-лыгорскит-монтмориллонитовая глина (палыгорскит + монтмориллонит) и др. [c.226]

Независимо от природы обменного потенциала Vex это обстоятельство видоизменяет электромагнитные свойства системы и приводит к возникновению обменных токов, т.е. истинно двухнуклонных плотностей заряда и тока. [c.312]

При десорбции полимеров обычно наблюдается гистерезис (см., например, [36] и [45а]). Это еще раз напоминает о том, что данные по адсорбции редко относятся к истинному конечному равновесию. Вид гистерезиса (открытая петля) в этом случае иной, чем в системах, способных к капиллярной конденсации (закрытая петля), что характерно для наличия на поверхности остаточного трудно десорбируемого полимера Вообще говоря, десорбция полимера представляет довольно интересную проблему. Если после достижения адсорбционного равновесия раствор разбавить или заменить на чистый (но тот же самый) растворитель, то полимер медленно десорбируется с поверхности адсорбента. И все же нельзя сказать, что адсорбированный полимер необра-тимо связан с поверхностью При добавлении в равновесную смесь меченого полимера наблюдается довольно быстрый обмен с адсорбированным полимером. Это означает, что, хотя адсорбированный полимер не вытесняется молекулами растворителя, он может вытесняться другой молекулой полимера. Отметим также, что замена исходного плохого растворителя хорошим растворителем приводит к ускорению десорбции (в данной ситуации под хорошим растворителем подразумевается растворитель, в котором взаимодействие растворитель — полимер является сильным и полимерная молекула имеет в растворе большой радиус вращения в противном случае растворитель — плохой ) [46]. [c.320]

Это совпадение свидетельствует о правильности применения лития для сценки истинного числа обменных центров. Аналогичный вывод о том, что ион Li является способным к отравлению только одного активного центра, был сделан Данфортом [27]. [c.86]

Для теории гетерогенного катализа особый интерес представляют реакции гомомолекулярного изотопного обмена. Они имеют ряд преимуществ, вследствие чего получили широкое распространение в каталитических исследованиях. Преимущество реакций гомомолекулярного обмена состоит в том, что обмен изотопами осуществляется между химически одинаковыми молекулами. В этом случае реакционная система состоит только из одного химического компонента, причем концентрация его остается постоянной в процессе реакции и состав поверхностного слоя катализатора, взаимодействующего с газовой фазой, не зависит от глубины превращения и соотЕетствует истинному равновесию. [c.51]

Кривые 1 2, З дают ход истинных анодных токов (найденных по обмену 1п ) в сравнещи с токами, найденными по поляризационным кривым (1, 2, 3)при различных концентрациях кислоты. 1 и 1 --9,5-10- МНСЮ 2 и 2 - 0,016 М НСЮ 3 и З - 0,5М НСЮ . [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология