Переходы параллельные

Здесь опущены константы, присутствующие в (4.4.17). Следует заметить, что при малых углах поворота интенсивность линии пропорциональна разности заселенностей уровней, между которыми происходит переход. По мере приближения к тг/2 все большее влияние на интенсивность оказывает разность населенностей уровней перехода, параллельного рассматриваемому. [c.210]

Это означает, что при переходе параллельной реакции в диффузионную область по данному (не общему) компоненту селективность реакции по этому компоненту меняется. [c.391]

Переход из состояния iz в состояние о оказывается запрещенным наблюдаемый переход малой интенсивности с моментом перехода, параллельным оси z, возможно, объясняется колебательным взаимодействием с колебательными уровнями, принадлежащими представлениям b g, b2g, b g. [c.320]

Рис. 19. Модификация перехода, параллельного оси Сг, как способ определения характера перехода.

Для момента перехода, параллельного оси цепи (0 = 0), Rx, 2 = 0, а для перпендикулярной полосы (0 = 90°) Rx,.z = со. Следует заметить, что Rx,z = при 0 = 54°44. Для такой полосы нельзя измерить дихроизм, так как ее интенсивность одинакова при любом направлении вектора поляризации. [c.278]

Направление переходного момента Для синглет-синглет-ных переходов перпендикулярно плоскости молекулы Для синглет-синглет-ных переходов параллельно плоскости молекулы [c.57]

В тех случаях, когда давление газа в трубке надо установить особенно точно, конечную стадию наполнения или удаления лишнего газа производят через более или менее узкие капиллярные трубки, устраивая такие капиллярные переходы параллельно ртутному крану, как это показано на рисунке 31. Капиллярными трубками пользуются также для установления определённого давления в разрядной трубке в тех случаях, когда экспериментируют при непрерывной смене газа в трубке. [c.61]

Вертикальные линии показывают переходы параллельной (я) и перпендикулярной (о) поляризации, зарегистрированные на линии генерации 118,6 мкм НгО-лазера [c.35]

РИС. 9. Зеемановское расщепление вращательных уровней / = 4 и / = 5 радикала PH (а1Д) Вертикальные линии показывают переходы параллельной (я) и перпендикулярной (о) поляризации, зарегистрированные на линии генерации 118,6 мкм Н2О-лазера [8] [c.35]

Гидродинамические характеристики — конста Ита седиментации, вязкость и др. (см. рис. 4.4) - также меняются при переходе спираль - клубок. Эти величины характеризуют изменение размеров макромолекулы при переходе. Параллельное измерение степени спиральности оптическим и размера молекул гидродинамическим методами дает возможность найти среднюю длину спирального участка в молекуле ДНК при любой температуре. Наконец, переход спираль — клубок исследуют микрокалориметрически. Микрокалориметрия дает возможность не только наблюдать переход спираль -клубок по изменению теплоемкости раствора, но и определять теплоту перехода. [c.74]

В настоящей работе исследован ИК-спектр монодейтероме-тана, растворенного в жидком аргоне. Молекула СНзО, будучи электрически почти столь же симметрична, как и молекула метана (постоянный дипольный момент СНзО составляет лишь 5,68-10- 0 [5]), принадлежит, однако, к группе симметрии Сзи и в ее спектре поглощения активны шесть основных колебаний. Три-ИЗ них принадлежат к полносимметричному типу (-41), три другие — к дважды вырожденному (Е). Невырожденным колебаниям отвечает направление дипольного момента перехода, параллельное оси молекулы (соответствующие полосы называются параллельными), дважды вырожденным колебаниям — направление пере.ходного момента, перпендикулярное оси молекулы (перпендикулярные полосы). Вращательная структура полос параллельного типа практически одинакова. Они состоят т Р, Q и Я ветвей с расстояниями между линиями приблизительно 7,8 сл (вращательные постоянные молекулы СНзО /4о=5,24 см" 5о = 3,86 сж [6]). Вращательные линии обнаруживают К-расщепление, которое усложняет строение спектра для линий с большими значениями /. Перпендикулярные полосы имеют более сложное строение. Расстояния между линиями [c.75]

Мы рассмотрели понижение симметрии, вызванное локальным полем в определенном месте. Теперь надо учесть тот факт, что может иметь место взаимодействие между различными молекулами элементарной ячейки, т. е. мы должны перейти к фактор-групповому анализу [108]. Он включает в основном рассмотрение координат симметрии элементарной ячейки [уравнение (7)]. Построение этих координат симметрии полностью аналогично построению координат симметрии молекулы из ее внутренних координат. В рассматриваемом примере внутренними координатами являются нормальные координаты молекул в четырех местах ячейки. Симметрией, которую нужно использовать, является, конечно, симметрия фактор-группы. Таблица корреляций дает следующий результат каждому колебанию типа Аи молекулы, находящейся в выбранном месте, будут соответствовать четыре колебания элементарной ячейки, по одному каждого из типов Аш, Вы, Вги. и 5за. Таким же образом каждое колебание типа Ag дает четыре колебания элементарной ячейки симметрии Aig, Big, Bzg и Bag. Из этих колебаний элементарной ячейки те колебания, которые входят в класс Biu с дипольным моментом перехода, параллельным оси с, будут активны в инфракрасном спектре и так далее. Если продолжить рассмотрение в качестве примера колебания Vjg ( lu), которое неактивно в спектре газовой фазы, но активно в спектре кристалла, то оно расщепляется на четыре колебания элементарной ячейки типов Ац, В , Вчи. и В ,, из которых три последних будут активны в инфракрасном спектре. Хотя всего насчитывается Nt колебаний кристалла, возникающих из колебания 12, однако активны в спектре только эти три колебания. Колебание еы), активное и вырожденное в спектре газа, активное и дающее дублет в приближении локальной симметрии, расщепляется далее на четыре колебания в каждом компоненте дублета, или всего на восемь колебаний. Из этих восьми колебаний шесть (2Вы, 2В211, 2Взи) активны в инфракрасном спектре. Вновь следует подчеркнуть, что величины расщеплений не могут быть предсказаны из рассмотрения симметрии. При этом может наблюдаться случайное вырождение, если ширина щели прибора или естественная ширина линий превышают расстояние между линиями. [c.586]

В димере типа сендвич (см. рис. 17) диполи перехода низшего энергетического возбужденного уровня димера г])о- г15-, антипарал-лельны и таким образом взаимно погашают друг друга. Вследствие этого интенсивность поглощения очень мала. С другой стороны в более высоком энергетическом переходе димера г зо — моменты перехода параллельны и суммарный вектор имеет большую величину. В соответствии с этим переход имеет высокую интенсивность. Суммарным эффектом при образовании димера типа сендвич является сдвиг полосы поглощения в коротковолновую область, как это имеет место в случае Акридинового оранжевого (XXIII) (см. рис. 15). Более детальное рассмотрение взаимодействия в сенд-вичном димере между видимым моментом перехода молекулы А и ультрафиолетовым моментом перехода молекулы В и, наоборот, приводит к заключению, что интенсивность поглощения переме- [c.1862]

Если для образца пленки, характеризующейся селективной одноплоско-стпой ориентацией, нужно установить, является ли момент перехода какого-либо типа колебаний полностью параллельным или перпендикулярным поверхности пленки, то это легко сделать, наблюдая поворотный спектр пленки. Для наблюдения такого спектра инфракрасное излучение должно быть поляризовано таким образом, чтобы электрический вектор был перпендикулярен щели спектрометра, а пленку следует прикрепить к держателю, который мог бы поворачиваться вокруг вертикальной оси, параллельной щели. Пленка с селективной одноплоскостной ориентацией эквивалентна одноосному кристаллу, оптическая ось которого перпендикулярна поверхности пленки. При наклонном положении пленки электрический вектор имеет компоненту, перпендикулярную поверхности пленки с внутренней стороны. Следовательно, при поворачивании пленки момент перехода, параллельный поверхности пленки, попадает в положение, когда он не поглощает, а момент перехода, перпендикулярный поверхности пленки, оказывается в положении, когда он поглощает. Интенсивность полосы, характеризующей параллельный момент перехода, должна при этом уменьшаться, а интенсивность полосы, связанной с перпендикулярным моментом перехода, должна увеличиваться. Оказалось, что в образце растянутой пленки полиэтилентерефталата после поворота интенсивность полосы при 875 см возрастает, а полосы при 1020 см - — снижается [104]. Первая полоса обусловлена внепл ос костными деформационными колебаниями групп СН бензольного кольца, а вторая полоса — плоскостными деформационными колебаниями групп СН. Поведение обеих полос при поворачивании образца указывает на то обстоятельство, что плоскости бензольных колец ориентированы параллельно поверхности пленки. [c.81]

Обратное соотношение между теми же константами, так же как и исключение стадии инициирования методом посева , создает оптимальные условия для образования полимеров с узким МВР, т. е. с отношением MjM , максимально приближаюш,имся к единице. Второй причиной отклонения МВР полимеров от монодисперсности может оказаться параллельное протекание реакции роста на различных активных центрах. Характер МВР полимеров в таких системах зависит главным образом от относительных вкладов реакции роста на каждом из типов активных центров и от частоты переходов, отвечающих равновесиям общего вида (П-22) При большом различии в активности сосуществующих агентов А и Б и отсутствии взаимных переходов параллельные реакции роста будут протекать независимо и приводить к образованию смеси двух монодисперсных полимеров. Для их молекулярных весов окажутся действительными простые формулы [c.69]

РИС. 8.7. Шесть различных конфигураций димера, состоящего из двух одинаковых хромофоров, и соответствующие силы диполя и силы вращения. При вычислении силы вращения учитывался лишь член (8.19д). А, Б, В. Оба момента переходов параллельны плоскости — г и,значит, перпендикулярны прямой (R), соединяющей хромофоры. Г, Д, Е. Хромофоры не образуют параллельные стопки. Во всех случаях частота соответствующей полосы в спектре мономера лежит точно посередине между частотами полос димера. [l.Tino o, Jr., Radiation Res., 20, 133 (1963).] [c.76]

В заключение заметим, что некоторые новые идеи, выдвигаемые в работе, нуждаются в конкретизации и дальнейшей разработке. Особенно перспективным нам представляется исследование следующих проблем проблем классификации типичных случаев изменения симметрии компонент составных систем при взаимодействии проблемы взаимодействия прибора с объектом при определении симметрии последнего в приближениях слабой, средней и сильной связи конкретизации связи симметрии с термодинамикой и статистикой на всех структурных уровнях исследуемого объекта последовательного учета в теории фазовых переходов параллельных изменений симметрии, происходящих на различных структурных уровнях одного объекта выделения основного структурного уровня, ответственного за рассматриваемый эффект конкретизации теории силшетрии для систем, где классический принцип причинноследственных связей не соблюдается, и т. д. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология