Моделирование спектров

Изучить принципы кодирования спектров и структурных формул в базах аналитических данных, методов поиска в базах данных и моделирования спектров. [c.569]

Характерная форма таких двумерных спектров порошка для двухспиновой системы С — Н представлена на рис. 7.3.5. Очевидно, что спектры сильно зависят от взаимной ориентации тензора дипольного взаимодействия С — Н и тензора химического экранирования ядер С. При моделировании спектра на компьютере тензор химического экранирования предполагался асимметричным (см. подпись к рис. 7.3.5), соответствующим карбоксильному атому углерода в молекуле метилформиата Н СООСНз. [c.464]

Единственным способом анализа таких экспериментальных 2М-спектров порошков является их сравнение с теоретическими спектрами, такими, как на рис. 7.3.5, полученными моделированием на компьютере. Это моделирование спектров порошков можно выполнить, используя следующие два подхода. [c.464]

Само по себе отсутствие аналитического решения прямой задачи, безусловно, затрудняет решение обратной, но не делает его невозможным. В случае же спиновых меток дело осложняется еще и тем, что до последнего времени не существовало быстрых алгоритмов решения прямой задачи. Так, например, синтез ЭПР спектра в условиях достаточно медленного движения (50 не и более) при несовпадении систем отсчета тензора вращательной диффузии и молекулярной системы занимал до 15 ч счета на ЭВМ типа М-4030. Эта третья причина делает практически невозможным количественное решение обратной задачи даже методом детального моделирования спектров ЭПР, не говоря уже о методе подгонки. [c.224]

Отвлекаясь от чисто технической стороны вопроса, хочется подчеркнуть в связи с этой работой пользу, которую приносит бережное отношение к информации. Действительно, работа по моделированию спектра вполне себя оправдала. В результате протонные опектры поливинилхлорида, считавшиеся безнадежными в смысле получения данных о стереоизомерии, дали не только информацию о распределении стереоизомерных тетрад и пентад, но и много дополнительной, чисто структурной информации (химические сдвиги, СН—СНг-константы), по- [c.137]

Рис. 6.6. Зависимость времени корреляции т для различного окружения от уровня гидратации. Вертикальные черточки у экспериментальных точек дают интервал значений, получаемый при моделировании спектра. При высоких степенях гидратации содержание темпона составляло 0,5 0.2 вес. доли.

Определение дифракции рентгеновских лучей Расчеты молекулярных орбиталей Химическая кинетика Моделирование спектров [c.384]

Алгоритм быстрого преобразования Фурье был применен при решении задачи расшифровки спектров ЯМР методами распознавания образов [9]. В этом исследовании в качестве массива данных использовались автокорреляционные функции моделированных спектров ЯМР. Автокорреляция устраняет трансляционную дисперсию спектров и делает их более подходящими для расшифровки методами распознавания образов. Автокорреляционная функция А х) функции F t) записывается в виде [c.158]

Первый из них предусматривает проведение расчетов в автономном режиме сюда относится решение задач рентгеноструктурного анализа и квантовой химии (вычисление молекулярных орбит), моделирование спектров (и итерационная подгонка к экспериментальным), их каталогизация и поиск, систематизация литературы и решение административных проблем. [c.62]

Кроме выполнения описанных задач, вычислительная система может использоваться для моделирования спектров ЭПР изотропной -или анизотропной природы. Рассчитанные с помощью ЭВМ спектры обычно используются для определения спиновых параметров или проверки их значений, полученных из эксперимента. [c.192]

На рис. V-26 показана распечатка на телетайпе, полученная при моделировании спектра. Необходимая для этого программа загружается в ЭВМ с перфоленты. Телетайп немедленно печатает идентификатор программ и запрашивает код операции (0Р=). Приводим назначение различных кодов операций [c.192]

Рис. V-26. Распечатка на телетайпе запросов программы моделирования спектров ЭП.Р

Извлечение информации о динамике биополимеров из спектров ЭПР присоединенных к ним спин-меток представляет довольно сложную задачу, решаемую с помош ью компьютерного моделирования спектров. [c.280]

Последняя часть системы DENDRAL — TEST предназначена для моделирования спектров полученных молекул-кандидатов и сравнения их с экспериментальными масс-спектрограммами. [c.51]

Наиболее хорошо разработанными системами, в которых органично связаны аспекты моделирования и экспериментальных исследований, являются АСНИ для анализа молекулярных структур [8]. Научной основой разработки таких систем являются работы в области квантовой химии и спектроскопии. Стратегия исследования молекулярных структур новых веществ в АСНИ построена следуюпцтм образом. Из первоначального эксперимента определяется брутто-формула и наличие характерных групп атомов (на основе спектроструктурных корреляций) в исследуемом химическом соединении. Затем но этим данным на ЭВМ производится автоматический синтез вариантов гипотетических молекулярных образований с использованием ряда аксиом о запрещенных сочетаниях атомов (правил валентности). Для синтезированных вариант молекул, в которых встречаются обнаруженные экспериментально характерные группы, на основе квантовохимических моделей производится расчет (моделирование) колебательных спектров гипотетических синтезированных молекул. Сравнением рассчитанных и измеренных спектров выбираются наиболее вероятные структуры. По выбранным структурам после более тщательного моделирования спектров с учетом вариантов пространственного расположения атомов и дополнительного экспериментального исследования уточняется пространственное расположение атомов в молекуле. [c.61]

Вследствие того что в этом случае спектр имеет сложный характер, моделирование спектра удается лишь с помошью численных расчетов на компьютере. На рис. 7.2.13, д и 7.2.14 представлены примеры теоретических спектров, вычисленных с помошью программы Son of Lao oon [7.30]. На рис. 7.2.14 для сравнения приведены экспериментальный и теоретический спектры системы типа AB с сильным взаимодействием. [c.454]

К настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал, посвященный изучению влияния спинового обмена на форму спектра ЭПР. Однако, несмотря на значительные достижения, проблема моделирования спектров остается до сих пор не решенной. Последняя серьезная работа, в которой детально проанализированы трудности моделирования спектров ЭПР нитроксильных бирадикалов, была опубликована в 1967 г. [1]. Очевидно, что без адекватного воспроизведения реальных спектров нельзя понять структуры реального спинового обмена в бирадикалах и многоспиновых системах. [c.260]

С целью минимизации составляющей погрешности измерения площадей фотопиков необходимо снизить степень интерференции гамма-квантов, которая определяется как отношение активностей мешающего и определяемого радионуклидов, и зависит от сечений ядерных реакций, периодов полураспада соответствующих радионуклидов и доли выхода гамма-квантов на распад. В работах [26, 27] методом численного моделирования спектров гамма-квантов проб заданного состава определены оптимальные условия облучения и выдержки с тем, чтобы свести к минимуму или полностью исключ1ггь интерференцию при анализе образцов горных пород, содержащих до 40 элементов. Авторы [26] предлагают пакет компьютерных программ, которые можно использовать для определения оптимальных условий облучения при нейтронно-активационном анализе практически любых материалов. Оценки различных неопределенностей, контроль аналитических погрешностей, разработка программ исследований и требования к качеству НАА рассмотрены в работах [28-33]. [c.8]

Программы для вычислительной машины (на языке Рог1гап IV) для монокристалла, порошка и моделирования спектров ЭПР с помощью метода наименьших квадратов содержатся в диссертации Венэйбла [1049]. [c.146]

Расчет спектра ЭПР выполняется по специальной программе, в которой определение положений линий осуществляется с помощью аппроксимации первого порядка. Рассчитанный спектр записывается в память ЭВМ. Процесс моделирования может быть воспроизведен на экране осциллографа или представлен в графическом виде на самописце. Предусмотрено одновременное хранение Б оперативной памяти двух расчетных спектров, которые можно складывать, вычитать и смещать друг относительно друга. Кроме этого, расчетные спектры можно выводить на перфоленту в форме, удобной для обработки программами на языке lass. Моделированные спектры можно вычитать из сложных спектров, собранных с помощью программ lass. [c.192]

В разработке системы программ и оборудования для автоматизации эксперимента ЭПР принимали участие многие сотрудники. Особую благодарность авторы выражают Джеймсу Коскинену и Лорену Дотсону за помощь в разработке основного интерфейса ЭВМ и соответствующего программного обеспечения, Скотту Диксону— за усовершенствование программы моделирования спектров, мисс Ди Брайтман — за квалифицированную техническую по- [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология