Активационные параметры

ЯМР-спектроскопия представляет собой перспективный метод исследования. Она позволяет фиксировать образование промежуточных продуктов химических реакций (ионов, промежуточных комплексов, сольватов и др.). По интенсивности сигналов ЯМР в ходе не очень быстрых реакций уда -ется следить за изменением концентрации веществ. ЯМР-спектроскопия широко применяется для изучения скоростей и активационных параметров обменных процессов, при которых периодически меняется магнитное окружение ядер. [c.128]

Данные опытов определения активационных параметров реакции гипохлорирования ацетона [c.107]

В табл. 3.2 приведены кинетические и активационные параметры инициированного окисления прямогонного (ТС-1) и гидрогенизационных реактивных топлив [66]. [c.83]

Кинетические и активационные параметры автоокисления компонентов дизельного топлива [83] [c.88]

Кинетические и активационные параметры автоокисления компонентов дизельного топлива сопоставлены с таковыми для реактивных топлив (табл. 3.5). [c.88]

Кинетические и активационные параметры автоокисления компонентов дизельного топлива и гидрогенизационных реактивных топлив (130 С) [c.89]

Влияние содержания серы, марки и происхождения дизельного топлива на кинетические и активационные параметры каталитического окисления [c.134]

Активационные параметры автоокисления неочищенных образцов дизельного топлива с различным содержанием серы [c.138]

Значения экстраполируемых величин (параметры автоокисления Ь) были измерены в интервале температур 100-140°С, что позволило определить активационные параметры процесса (табл. 4.9). [c.161]

Кинетические и активационные параметры окисления дизельных топлив с улучшенными экологическими свойствами [c.162]

Для вычисления термодинамических активационных параметров ферментативной реакции экспериментальные данные удобно анализи- [c.265]

Для определения эффективной константы скорости, а также активационных параметров реакции, необходимо знать порядок по бензолу а и дифенилметану р. С этой целью были выполнены опыты с изменением суммарной концентрации исходных компонентов а и Ь. Значения аир рассчитаны отдельно для Га И Гв по уравнению [c.213]

Вычислить значения активационных параметров гидролиза, и Д5 . [c.69]

Кинетические и активационные параметры окисления дизельных [c.113]

Как видно, на этом примере можно проследить за изменением активационных параметров при переходе от некаталитической (ка) бимолекулярной реакции к каталитическим (к о и коц) тримолекулярным процессам. Величины констант, отвечающих уравнению (3.7), а также соответствующие активационные параметры приведены в табл. 19. Там же приведены константы скорости и активационные параметры реакции с имидазолом, для которой [c.95]

Активационные параметры реакции связаны с кинетическими данными следующими уравнениями, вытекающими из сопоставления теорий активных соударений и переходного состояния [c.10]

Начальное содержание перекиси ацетила составляет 6,549 г в 300 мл мономера (при температуре реакции). На начальной стадии реакции в 1 мин в образовании кинетических цепей принимает участие 3,765 -10 " моль инициатора. Определите эффективность инициирования, если активационные параметры реакции распада при 80 °С составляют соответственно 53,09 Дж - моль" К и 133,1 кДж-моль . [c.17]

Определите активационные параметры стадии роста цепей при полимеризации (45 "С) бутадиена-1,3 (Ш), если энергия активации составляет 38,9 кДж моль , а константа скорости роста цепи при 60°С равна 1,0 10 л моль с . [c.56]

Также активационным параметром является энтропия активации Д8", представляющая собой разность стандартных энтропий переходного и основного состояния системы при одинаковых условиях, [c.261]

Исследование химических реакций имеет два основных аспекта 1) вычисление термодинамических параметров, 2) анализ механизма реакции расчет активационных параметров, выявление оптимального пути реакции и структуры переходного состояния. [c.370]

Влияние внешних условий на активационные параметры процесса денатурации [c.210]

Активационный параметр (Рл), полученный для внутреннего вращения вокруг N—N связи в Ы,Н-диметил-нитрозамине, ранен 97 кДж/моль, что соответствует предположению, что связь N—N в заметной степени является двойной. [c.97]

Активационные параметры брутто-распада 1а [c.244]

Активационные параметры изомеризации 1а в метилацетат согласуются с результатами квантово-химических расчетов высокого уровня сложности [64]. Энергетическая диаграмма процесса изомеризации (в шкале стандартной энтальпии образования) 1а и простейшего диоксирана 1в показана на рис. 5.1. Различие экспериментальной и расчетной энергий активации связано, по-видимому, с влиянием растворителя. [c.244]

Известная доля радикального канала реакции 1а с С-Н-связью, а также брутто-кинетические параметры реакции позволяют определить константы скорости и км и их активационные параметры. Для ацетона и 2,2,4-триметилпентана найдено [c.247]

Таблица 5.12. Активационные параметры термолиза первичных озонидов

Также активационным параметром является энтропия активации . ре - ,ставдяюш,ая собой разност], стандартных этропий переходного и основною состояния системы при одинаковых условиях, СДН " - ДС " ). [c.96]

При изучении термодинамики гидролиза ацил-химотрип-синов, образующихся при реакции метиловых эфиров Н-ацетил-Ь-аминокислот с а-химотрипсином [9], были получены активационные параметры, приведенные в табл. 10. Найти изокинетическую температуру для реакции деацилирования фермента. [c.255]

Исследование температурной. зависимости параметра автоокисления образцов дизельного топлива с различным содержанием серы позволило определить активационные параметры процесса Ьо — предэкспонеициальный множитель Еь — энергия активации в уравнении Аррениуса (Ь = Ьоехр(-Еь/КТ)) (табл. 4.7). [c.138]

ТОЧНЫМ образованием ангидрида [5]. Скорость нуклеофильной реакции должна быть еще меньше наблюдаемой скорости гидролиза. Следовательно, отношение kjk может дать в этом случае лишь нижний предел ускорения. По оценке Брюса [27], это отношение достигает 5-10 М для моноэфира 5,6-эндоксо-А -тетрагидрофталевой кислоты (последнее соединение в табл. 16), что находится уже на пределе возможностей механизма сближения и ориентации [см. гл. И, уравнение (2.30)]. Рассмотрение активационных параметров реакции (3.2) показывает, что увеличение скорости гидролиза соединений, приведенных в табл. 16, связано с увеличением именно энтропии активации [261. Это также согласуется с выводом об определяющей роли эффектов сближения и ориентации в наблюдаемом ускорении. [c.83]

Механизм ускорения удалось вскрыть при исследовании температурной зависимости ферментативной реакции [70, 71]. На рис. 35 приведены активационные параметры стадии гидролиза для двух рядов ацилферментов (уравнение 4.6). Из этих данных видно,, что реакции гидролиза ацилхимотрипсинов, содержащих в субстратном остатке ту же самую группу К, протекают с почти одинаковой энтальпией активации. В то же время наличие в субстратном остатке а-ацетиламидной Труппы приводит к выигрышу в энтропии активации порядка 10—12 кал/моль/град (42—50,4 Дж/моль/град). Этот результат показывает, что активный центр выступает в роли энтропийной ловушки субстрата. Иными словами, энтропийный характер ускорения реакции, наблюдаемого в случае специфических субстратов, подтверждает представление о том, что сорбционное взаимодействие между а-ацил- [c.137]

На практике анализ зависимостей констант скоростей ферментативных реакций от температуры проводится аналогично анализу температурных зависимостей неферментативных реакций (см. гл. 4). Однако зачастую для реакций, катализируемых ферментами, график в координатах (1п к, 1/Г) или (1пА/7 , 1/Г) имеет вид линии с изломами. Наличие подобных изломов на аррениусовской зависимости можно объяснить как смено лимитирующей стадии реакции при изменении температуры, так и переходом активного центра молекулы фермента в узком температурном интервале в другое конформационное состояние со сменой активационных параметров реакции. [c.250]

Активационные параметры гидролиза ацил-химотрипсинов, производных N-aueTHfl-L-aMHHOKH flOT. Условия опыта pH 8,0 ионная сила 0,1 М (КС1) 5% диметилсульфоксида [c.256]

Для расчета активационных параметров прямой и обратной реакций (схема 11.11) следует провести анализ зависимостей (табл. 4) в координатах ( nklT, 1/Г), тангенс угла наклона которых равен— —(см. гл. 4). Далее, найдя значения стандартных [c.259]

Определите активационные параметры реакции распада трет-бутилпероксиацетата при 120 °С, если периоды полураспада его при 140 и 100 С составляют соответственно 10 и 840 мин. [c.17]

Тг Тгд Тгв+т Чтобы рассчитать величину т по приведенным уравнениям, необходимо измерить выбранный параметр в тех условиях, когда проис.чодит его изменение. Такие условия можно создать изменением температуры переходом от медленного обмена к быстрому при ее повышении и от быстрого к медленному при понижении. По значениям т при разных температурах можно определить константы скорости и активационные параметры реакции. [c.320]

При протекании химических реакций в растворах наблюдается сольватокинетический. эффект, проявляющийся в изменении активационных/ параметров и скоростей реакций при проведении их в газообразной фазе и растворах или реакций в растворах при смене растворителя. Одно из проявлений сольватокинетического эффекта — снижение энергии активации реакций, протекающих в растворах, по сравнению с теми же величинами газообразных реакций. , [c.243]

Изучена сравнительная реакционная способность насыщенных субстратов каркасного строения и их функциональных производных, определены активационные параметры, величина кинетического изотопного эффекта, установлен вид кинетического уравнения, а также проведен анализ стереоэлектронных требований переходного состояния на лимитирующей стадии, определяемых на основе линейности соотношений свободных энергий. Подтверждением разрыва связи С-Н на лимитирующей стадии процесса является наблюдение первичного кинетического изотопного эффекта (КИЭ), абсолютная величина которого свидетельствует в пользу той или иной структуры переходного состояния. По своему абсолютному значению КИЭ нитроксилирования намного выше, чем в реакциях с солями нитрония и серно-азотной смесью. [c.15]

Исследована реакционная способность диимидоилхлоридов адамантана при взаимодействии их с гидроксилсодержащими соединениями, приводящим к синтезу биолог ически активных диимидатов. Определены значения констант скоростей, активационные параметры. Установлено, что диимидоилхлорид, не содержащий метиленовый мостик между адамантильной и иминогруппой, является менее реакционноспособным, чем имеющий метиленовую хруппу. Объяснить этот экспериментальный факт, можно, вероятно, следующим образом наличие метиленовой группы в молекуле существенно уменьшает пространственные затруднения при атаке реакционного центра вторым реагентом, а также содействует повышению электрофильности реакционного центра за счет снижения величины положительного индуктивного эффекта адамантильной [c.45]

Таблица 1.7. Константы скорости и активационные параметры окисления спиртов диметилдиоксираном в ацетоне при 25 2 °С [85, 87, 88]

Цепочки из трех и более кислородных атомов существенно менее термостабильны, чем группа 0-0 [84]. Например, активационные параметры распада дикумилтриоксида в F I3 таковы gA = 12.6 3.1 (с ), 79 15 кДж/моль [85]. Самый же стабильный из тетраоксидов ди-трет-бутилтетраоксид характеризуется равновесием [c.252]

Затухание 5(Л как в видимой, так и в ИК-области спектра осуществляется согласно кинетическому закону первого порядка с близкими константами скорости. Активационные параметры термораспада диалкилтриоксидов, полученные ХЛ-методом (диапазон температур -20 н- +18 °С), приведены в табл. 5.11. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология