также и тип валентности

Таким образом, мы получили для уксусной кислоты структурную формулу, которая дает представление о характере связей и соотношении отдельных атомов в молекуле этого соединения. Действительно, учитывая постоянную четырехвалентность углерода, можно прийти к бесспорному выводу относительно расположения всех атомов. Если в этой формуле нужно указать также валентности отдельных элементов (что, впрочем, не является необходимым и часто опускается, так как распределение валентностей в насыщенных соединениях углерода обычно предполагается известным), то мы приходим к следующей схеме [c.16]

Область 1500—600 см содержит деформационные колебания валентных углов Н—С—Н и Н—С—С, а также валентные колебания одиночной связи С — С. Для удобства введены простые обозначения, позволяющие отличать валентные колебания от деформационных. Это делается при помощи символов V (обозначающего валентные колебания) и б (обозначающего деформационные колебания), которые ставятся перед группой атомов, совершающих колебания. Так, v( H) обозначает валентные колебания группы С — Н, тогда как б(НСН) соответствует деформационным колебаниям, сопровождающимся изменением угла между связями Н — С — Н. Наивысшие и наинизшие частоты относятся в рассматриваемом [c.46]

Рассмотрим электронную конфигурацию атома углерода. В свободном состоянии он имеет два неспаренных электрона и два спаренных электрона в состоянии 28, В определенных условиях (при затратах каких-то количеств энергии извне) эту пару электронов можно разъединить ( распарить ) путем перевода одного электрона из состояния 2з в состояние 2р н сделать эти электроны также валентными. [c.72]

Зависимость между атомным и эквивалентным весом, а также валентностью элемента выражается соотношением Э — А/В, где А — атомный вес, у. е. Э — эквивалентный вес, у. е. и — валентность элемента. [c.7]

Зависимость между атомной и эквивалентной массами, а также валентностью элемента выражается соотношением Э = Л/В, где Л — атомная масса (уг. ед.), Э — эквивалентная масса (уг. ед.) и В — валентность элемента. [c.8]

В атомах актиноидов до плутония включительно возможны два способа распределения электронов по подуровням (табл. 36). И в этом семействе, как у лантаноидов, наблюдается сжатие (актиноидное). Кроме валентности три, некоторые актиноиды проявляют валентность четыре, пять и шесть (уран, нептуний, плутоний, америций), четыре (торий, кюрий, беркелий), четыре и пять (протактиний). Америций подобно европию проявляет также валентность два. [c.327]

Характеристичным для третичных пероксиэфиров является триплет линий в интервале 800—900 см , проявляющийся в спектрах КР со средней интенсивностью. Валентное колебание пероксидной связи дает вклад на каждой из трех частот, однако процент этих вкладов в 2—3 раза ниже, чем в случае гидропероксидов, пероксидов алкилов и пероксикислот. В спектрах ИК-поглощения в указанном интервале проявляется лишь дублет линий с меньщей относительной интенсивностью. Характеристическим по частоте и форме оказывается также валентное колебание карбонильной связи. [c.153]

Деформационные, а также валентные колебания связи С—О [c.202]

Типичная валентность ряда лантаноидов равна трем, но между отдельны.ми РЗЭ проявляются интересные различия. Для Се, Рг и ТЬ характерна также валентность 4, для Sm, Eu, Yb и, возможно, Tm — валентность 2, т. е. элементы, следующие за La и Gd, могут отдавать два 4/-электрона (в дополнение к двум б5-электронам), [c.407]

Это соотношение применимо и для деформационных колебаний молекул воды. Также хорошо оно выполняется и в случае тех внутри- и межмолекулярных колебаний ОН -группировок, при которых смещаются в основном только атомы водорода. К таким колебаниям относятся валентные колебания ОН-групп, валентные, деформационные и либрационные колебания молекул воды, а также валентные и деформационные колебания иона гидроксония. Во всех этих случаях частота колебания уменьшается более чем на треть, что всегда легко регистрируется экспериментально и, следовательно, позволяет однозначно отнести соответствующие им полосы к колебаниям ОН -группировок. [c.156]

Как и в случае оксазолов, доминирующими фотохимическими процессами [14] являются изомеризация и взаимные превращения тиазолов и изотиазолов [63]. Рассмотрено несколько возможных механизмов превращений соединений типа (91) в соединения (92) и (93) [64], включающих бирадикальные интермедиаты, а также валентные изомеры типа (94) и (95). [c.465]

Все рзэ в нормальных условиях трехвалентно положительные. Природа их внешних энергетических уровней такова, что три электрона легко отрываются от нейтрального атома, образуя ион с конфигурацией 4/", где п изменяется от О до 14. Однако некоторые из рзэ в более жестких условиях способны проявлять иную, аномальную валентность для Се, Рг и ТЬ — равную четырем, а для 8т, Ей и УЬ — равную двум. Иные валентные состояния для других элементов этой группы, а также валентность пять для обсуждаемые в литературе, пока мало достоверны. Такой переход некоторых рзэ в состояние аномальной валентности можно объяснить их электронными структурами. [c.14]

В последние годы разработан целый ряд реакций изомеризации, которые формально отличаются от большинства обычных молекулярных перегруппировок. Для этих реакций характерно отсутствие миграции каких-либо атомов или групп атомов лишь изменяется только распределение а- и я-электронов в структуре самой молекулы, которое сопровождается соответствующими изменениями расстояний между атомами, а также валентных углов. Такие реакции известны под названием изомеризации валентных связей. Хотя впервые такого типа изомеризации были обнаружены и подробно исследованы на системах, целиком состоящих из углеродных атомов, в настоящее время этот принцип нашел применение и для синтеза гетероциклических соединений. [c.301]

С=0. Не всем полосам в ИК-спектре удается приписать колебания тех или иных связей. Особенно трудно это сделать в области частот ниже 1400 см где обнаруживаются колебания углеродного скелета всей молекулы, а также валентные колебания связей С—О, С—N и деформационные колебания связей С-—Н, О—Н, N—Н, т. е. связей, наиболее часто встречающихся в органических соединениях. Эта область спектра образно называется областью отпечатков пальцев , так как полное совпадение спектров двух веществ, включая и этот диапазон, свидетельствует о тождественности двух соединений. [c.486]

Аддитивность рефракции. Рефракция—мера поляризуемости электронной оболочки молекулы. Последняя слагается из оболочек атомов. Поэтому, если приписать определенные значения рефракции отдельным атомам или ионам, рефракция молекулы будет равна сумме рефракций атомов или ионов. Рассчитывая рефракцию молекулы через рефракции составляющих ее частиц, следует учитывать также валентные состояния атомов и особенности их расположения, для чего вводят слагаемые—инкременты двойной связи —С=С—, тройной связи —С=С— и др., а также поправки на особое положение отдельных атомов и групп в молекуле [c.37]

Молекулярные постоянные окиси бора, принятые в настоящем Справочнике, приведены в табл. 210. Соответствующее произведение главных моментов инерции вычислено по формуле (П3.43) и структурным параметрам, найденным в работе Акишина и Спиридонова [676]. Значения основных частот, кроме V4, приняты на основании расчета Татевского и Мальцева [52а] с округлением полученных ими величин, которое проводилось с учетом изотопного состава бора. Значение у принято по работе [4238]. Погрешности принятых значений основных частот, в особенности деформационного колебания В—О — В(у4), а также валентных колебаний связи В — О могут быть очень значительны. [c.711]

Следует подчеркнуть, что понятие степень окисления является ( рмальным и обычно не дает представления об истинном заряде рассматриваемого атома в соединении. Во многих случаях степень окисления не равна также валентности данного элемента. Например, для углерода в метане СН , метаноле СНзОН, формальдегиде СНаО, муравьиной кислоте НСООН и диоксиде углерода СО1 степени окисления углерода составляют соответственно -4, -2, О, +2 и +4, в то время как валентность углерода (число связей атома) во всех этих соединениях равна четырем. [c.49]

Поводом для размышлений над затронутыми здесь вопросами послужили результаты численных экспериментов (см. [3] ). Для обычных температур несколько более реалистичная модель полимерной цепочки получится, если зафиксировать также валентные углы (расстояния атомов через один). В этом случае концевые атомы также имеют на 20% большую кинетическую энергию, чем внутренние . [c.241]

Пусть макромолекула состоит из + 1 атомов (или и + 1 повторяющихся групп атомов). Шесть координат определяют положение ее центра тяжести и ориентацию ее в пространстве. Зи — 3 координат являются внутренними и определяют взаимное положение атомов в молекуле, п химических связей шп — 1 валентных угла резко ограничивают возможные взаимные расположения атомов в молекуле. Действительно, значения длин связей I (А), а также валентных углов л — (я = 180°, 0 — угол, дополнительный к валентному) (см. табл. 1.1) изменяются в небольших пределах. Типичные амплитуды тепловых колебаний при обычной температуре имеют величину порядка 3% от длины связей, т. е. приблизительно 0,05 А. Средние флюктуации валентных углов составляют + 3°. При этом тепловые флюктуации происходят более или менее симметрично относительно средних значений этих параметров. Таким образом, остаются п — 2 переменных параметра, которые и определяют расположение атомов макромолекулы в пространстве. Эти переменные представляют собой углы поворотов вокруг связей (углы внутреннего вращения). Именно вращение вокруг связей, образующих цепную последовательность в макромолекулах, и приводит к различному расположению атомов, т. е. к различным молекулярным конформациям. Таким образом, углы внутреннего вращения являются параметрами цепи, играющими основную роль при анализе и построении пространственных конформаций ценных молекул. На рис. 1.1 схематически показан участок цепи, состоящий из одинаковых связей. Ось %1 направлена вдоль -связи, ось у1 — перпендикулярно и лежит в плоскости чертежа осй 2 перпендикулярны плоскости рисунка. Валентные углы считаются одинаковыми гр — угол внутренних вращений вокруг связи [c.13]

На рис. 139 представлено изменение оптической плотности полос поглощения деформационных колебаний молекул воды (1640 см-, кривая 1) и иона КН4+ (1452 см , кривая 2), а также валентных колебаний образующихся структурных гидроксильных групп с полосой поглощения 3660 см (кривая 3) в зависимости от температуры вакуумной обработки аммиачного цеолита типа X. Изменение оптической плотности этих полос отражает изменение концентрации в цеолите молекул воды, иона аммония и структурных гидроксильных групп. Из рисунка следует, что с повышением температуры вакуумной обработки вначале происходит рост концентрации структурных гидроксильных групп (кривая 5), в то время как количество адсорбированных молекул воды уже в результате вакуумной обработки при 100° С становится незначительным (кривая /). Вода практически отсутствует после вакуумной обработки при 300° С, когда количество гидроксильных групп (обусловливающих полосу 3660 см ) становится максимальным. Разрушение ионов ЫН4+ сопровождается ростом числа гидроксильных групп, которое достигает максимума при практически полном разрушении ионов ЫН4+, происходящем в результате вакуумной обработки при 300° С. [c.351]

Эти факты приводят к представлению о существовании нескольких типов связей С — С и С — Н, т. е. к учету в качестве новой характеристики химической связи, помимо химической индивидуальности входящих в них атомов и кратности связи, также валентных состояний связанных атомов. [c.63]

Под влиянием партнеров по связям изменяются также валентные углы и других атомов, например азота [c.81]

Область спектроскопического исследования кристаллогидратов и аквакомплексов включает, как правило, частоты валентных и деформационного колебаний молекулы воды и, в меньшей степени, составные частоты и обертоны. В последнее время внимание исследователей привлекает также область так называемых малых частот (1000 см и ниже), где проявляются колебания молекулы воды как целого относительно связи металл — кислород и водородных связей (внешние деформационные колебания координированной молекулы воды), а также валентные колебания М—О. Ниже все эти виды колебаний для краткости называются внешними. [c.182]

В случае молекулы, содержащей три атома, должен быть известен также валентный угол 0 между связями при центральном атоме. Если молекула представляет собой цепь из четырех атомов, то дополнительно необходимо знать двугранный угол <р — угол между двумя плоскостями, образованными связью между центральными атомами и каждой из связей, соединяющих центральные атомы с концевыми. [c.62]

А. М. Бутлеровым было введено и экспериментально проверено положение о равноценности всех четырех валентностей углерода. Равноценны также валентности одинаковой кратности для любой из приведенных ниже моделей. валентных состояний атомов. [c.9]

Из приведенных схем видно, что у трехвалентного хрома, двух- и четырехвалентного марганца число валентных электронов меньше числа неспаренных электронов. Данное обстоятельство, а также некоторые другие особенности элементов побочных подгрупп в сильной степени усложняют вопрос о валентностях этих элементов. Объяснить так наглядно и просто валентности элементов побочных подгрупп даже в их простейших соединениях, как это было сделано для элементов главных подгрупп, не представляется возможным. В отличне от элементов главных подгрупп, для которых максимальная валентность равна номеру группы, для некоторых элементов побочных подгрупп могут наблюдаться валентности больше номера группы. Например, для находящихся в первой группе меди и золота наряду с валентностью единица характерна также валентность два и три соответственно. [c.78]

Некоторые лантаноиды, кроме валентности 1П, проявляют также валентность IV (Се, Рг, ТЬ) и II (Sm, Eu, Yb). Эти аномальные валентности объясняются различиями энергетических состояний на подуровне 4/. Легко проявляемая церием валентность IV объясняется неустойчивостью 4/-подуровня. У церия появляются электроны на 4/-подуровне. Можно допустить, что они довольно непрочно закреплены на подуровне, поэтому сравнительно легко отрываются, образуется ион Се +. Структура иона Се + идентична структуре La , а та в свою очередь подобна устойчивой структуре инертного газа ксенона. У следующего за церием празеодима на 4/-подуровне уже больше электронов. Атом Рг теряет два электрона с подуровня 6s и легко один электрон с подуровня 4/ второй /-электрон теряется с большим трудом. Поэтому празеодим проявляет валентность IV в достаточно жестких условиях, например, при прокаливании на воздухе до 700°. Европий и самарий, стоящие перед гадолинием (электронная структура которого очень устойчива), в определенных условиях проявляют валентность ниже трех, а именно II. Европий теряет только два электрона с подуровня 05, что дблзет структуру иона сходной с устойчивой структурой иона Qd +. Электронная структура иона Sm + приближается к структуре иона Qd +, но не становится идентичной. В результате соединения самария (II) менее устойчивы, чем такие же соединения европия. У тербия на подуровне 4/ девять электронов. В определенных условиях тербий способен терять не только два электрона с подуровня 6s он еще может терять два электрона с подуровня 4/, что делает электронную структуру его иона сходной со структурой иона Qd +. Наконец, иттербий, подобно европию, может быть не только трех-, но также и двухвалентным. После потери его атомом двух электронов с подуровня 6s возникает ион сходный по структуре с устой- [c.47]

Потенциалы пар комплексных ионов плутония отличаются от потенциалов гидратированных ионов в НСЮ4. Поэтому в зависимости от концентрации ионов водорода и анионов и природы последних будут изменяться характер и скорость реакций дис-пропорционирования, а также валентный состав в равновесной системе. [c.52]

Как и в случае алканов, идентификация циклоалканов с помощью производных почти невозможна, за исключением циклопропана, имею-Hiero ненасыщенный характер. ИК-спектры циклоалканов и алканов очень схожи. Особое положение занимают опять же соединения с трехчленным циклом, ИК-спектры которых отличаются наличием деформационных колебаний кольца в области между 1000 и 1050 см а также валентных колебаний С—Н в области 3010—3100 см Кроме того, в спектрах ПМР сигналы протонов цикла имеют относительно небольшие значения б (О до 1,5 млн ). [c.215]

Наиболее существенным фактором во влиянии добавок электролитов на ККМ является концентрация и валентность противоионов. Природа как противоионов, так и одноименных ионов, а также валентность последних оказывают на ККМ очень слабое влияние. Наблюдающиеся иногда небольшие изменения ККМ в присутствии различных противоионов объясняются, по-видимому, различием в их ионных радиусах и степени гидратации этих противоиопов, а также различием в степени диссоциации самих электролитов. [c.76]

Смещение поглощения групп С=0 в область более низких частот видeteль твyeт о сопряжении этих групп с ароматическими структурами и о возможности возникповепия внутримолекулярной водородной связи. Наиболее благоприятные условия для возникновения внутримолекулярной водородной связи создаются в структурах, в которых гидроксильная группа по отношению к карбоксильной находится в положении а и возможно р, но никак не у. Широкая интенсивная полоса в области 800—1450 см свидетельствует о значительном количестве различных кислородсодержащих структур. В этой области интенсивно проявляются валентные колебания групп С=0 сложных эфиров ароматических кислот (1300—1250, 1150— 1100 еле ), фенолов (1220—1200 сле" ), ароматических и ариларома-тических эфиров (1270—1230 сле ), а также валентные колебания С—О и плоскостные деформационные колебания ОН первичных (1075 1000, 1350—1260 см ), вторичных (1120—1030, 1350— 1260 см ), третичных (1170—1100, 1410—1310 сле ) спиртов и фенолов (1230-1140, 1410-1310 сле-1) [20, 21, 30, 31, 35]. [c.26]

Электронография. В основе метода лежит изучение диффракции электронов. Электронография как экспериментальный метод органической химии применяется главным образом для определения геометрического строения молекул. Таким путем удается непосредственно определить положение отдельных атомов, на основании чего можно рассчитать расстояния между химически связанными атомами, а также валентные углы, установить конфигурации определенных групп атомов, наименьшие расстояния между химически не связанными атомами и различные другие структурные параметры. Вследствие малой проникающей споссбности электронного пучка в твердом веществе электронографические исследования пpJBoдят я большей частью в газовой фазе, однако, имеется ряд работ по диффракции электронов в тонких пленках органических высокомолекулярных веществ, имеющих аморфное или кристаллическое строение. [c.25]

Очевидно, что для решения этого вопроса необходимо прежде всего знать, атомы каких элементов и в каком числе входят в состав молекулы, т. е. знать стехисметрическую формулу молекулы. Стехиометри-ческая формула определяется из элементарного состава вещества и его молекулярного веса. Однако, зная только стехиометрическую формулу, мы еще не можем обоснсванно указать, каков порядок химической связи атомов в данной молек> ле. Для этого необходимо знать также валентность каждого атома в данной молекуле. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология