Скорость обмена

Необходимо заметить, что эти опыты стали возможными только благодаря тому, что скорости обмена Сг " и Со с ближайшими соседними частицами в водных растворах очень малы. [c.506]

Если предположить,, что скорость окисления пропорциональна концентрации R вблизи электрода, то в состоянии равновесия скорость восстановления будет иметь первый порядок по концентрации. Тогда выражение чля скоростей обмена можно записать в виде [c.555]

Плотности токов /о и /r противоположные по знаку и равные по величине в условиях равновесия, получили название обменных токов. Их величина в принципе может быть определена измерением скорости обмена меченых О или R, катализированного поверхностью [71]. [c.556]

При изучении реакции изомеризации н-пентана проточно-циркуляционным методом на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном фтором, наблюдался обратный кинетический изотопный эффект при замене водорода на дейтерий [27]. Скорость реакции характеризовалась количественным порядком по водороду, равным 0,5, причем скорость обмена дейтерия в пентане в этих условиях выше скорости изомеризации. [c.26]

Равновесие обмена анионов между ониевыми хлоридами, растворенными в 1,2-дихлорэтане, и твердым п-нитрофенолятом натрия устанавливалось за 10—30 мин, т. е. медленнее, чем при обмене между жидкими фазами. По скорости обмена (X ОФ замещается нитрофенолятом) катионы и анионы растворенными в 1,2-дихлорэтане, и твердым и-нитрофенолятом полагаются в следующий ряд [20] [c.43]

Имеются указания на то, что следовые количества воды могут оказывать существенное влияние на скорости обмена между жидкой и твердой фазами при использовании как ониевых солей, так и краунов, но это нуждается в подтверждении в будущих работах. [c.43]

Скорость обмена лигандами в октаэдрических комплексах зависит от скорости отщепления лиганда от комплекса. Какой из указанных ниже аквокомплексов должен обменивать одну молекулу воды на другую с минимальной скоростью [c.599]

Другое важное применение масс-спектрометрии, основанное на использовании изотопов, состоит в исследовании обменных реакций с участием соединений, содержащих нерадиоактивные изотопы. Для определения скорости обмена изучают во времени содержание изотопа в продукте превращения меченого исходного вещества. Продукт или исходное соединение можно разложить до газообразного вещества, содержащего метку, и из масс-спектра получить изотопное отношение. Эти вещества можно также исследовать непосредственно, и из анализа изменений в спектре различных фрагментов можно установить местонахождение и количество метки. Определяя, какие пики в спектре изменяются при внедрении изотопа, можно выявить части молекулы, участвующие в обмене. С помощью метки и масс-спектрального анализа было показано, что эфирный кислород в продукте реакции метанола с бензойной кислотой принадлежит метанолу [c.324]

Опыты показали что смешение происходит внутри основной части каждого пузыря, но линии тока из пузыря ведут в непрерывную фазу. В последующей теории такая схема потока дополнена допущением, что газ р облаке циркуляции движется вдоль линии тока, пока он не достигнет кильватерной зоны под газовой пробкой. Здесь происходит полное смешение с газом в непрерывной фазе, расположенной на одном уровне с кильватерной зоной, благодаря быстрому движению пленки твердых частиц в этой области. С этим предположением согласуются опыты в которых не удалось обнаружить радиального перепада концентраций трасера, введенного в поршневой псевдоожиженный слой. Следовательно, газ, поступающий через дно газовой пробки, должен иметь концентрацию реагента Ср, равную концентрации, в непрерывной фазе вокруг пробки. Отсюда скорость обмена реагирующим веществом составит [c.201]

Сзо такая же, как в окрашенном слое жидкости. Примем, что объемная скорость обмена (р) между окружающей жидкостью и перемещаемой порцией (в расчете на единицу объема последней) постоянна. Тогда [c.284]

Объемная скорость обмена на единицу объема пузыря составляет [c.289]

Окончательно общая объемная скорость обмена между пузырем и непрерывной фазой, отнесенная к единице объема пузыря, [c.290]

Скорость обмена газом также оценивали измеряя распределение времени пребывания в псевдоожиженном слое диаметром 84 мм. Авторы пришли к выводу, что скорость обмена газом в расчете на единицу объема пузыря составляет [c.294]

Как уже говорилось, скорость обмена газом в расчете на один пузырь (Q) получают суммированием диффузионной и конвективной составляющих их удобнее рассматривать раздельно. [c.296]

Если псевдоожижение сопровождается химической реакцией, то приведенные выше-положения могут оказаться неточными, когда скорости обмена газом и химической реакции сопоставимы между собою. Этот вопрос будет рассматриваться ниже. [c.296]

Приведенные выше результаты расчета полезны также при рассмотрении одного из эффектов масштабного перехода. В случае крупного пузыря скорость обмена газом становится определяющей стадией, независимо от того, рассчитана ли она указанным выше методом или на основе поршневой модели, использованной в гл. V для интерпретации экспериментальных данных. На рис. УП-34 приведены опытные данные интерпретированные (правда, [c.321]

Контакт газа с твердыми частицами в псевдоожиженных системах не всегда определяет эффективность процесса в целом оптимальная скорость обмена между пузырями и частицами в заданных условиях зависит от скорости реакции. Например, крекинг нефтяных углеводородов на алюмосиликатном катализаторе происходит очень быстро, причем реакция практически целиком завершается в транспортных линиях, питающих реактор с псевдоожиженным слоем катализатора. Это, конечно, не означает, что псевдоожиженный слой не нужен (он необходим для стабилизации температуры), но в этих условиях эффективность контакта в псевдоожиженном слое не играет роли. [c.336]

Полную скорость обмена газом между пузырем и непрерывной фазой можно представить в виде суммы объемного расхода газа через пузырь (д) и конвективного массонереноса от пузыря к непрерывной фазе, выражаемой через Ка [c.344]

Данные табл. ХП.5 приведены для обратного процесса пара-орто превращения Н. Скорость этого процесса нужно умножить на для того, чтобыполучить полную скорость обмена для приводимого выше сравнения, так как скорость перехода (пара - орто) равна утроенной обратной скорости, а общая скорость превращения является суммой этих двух скоростей. [c.254]

И действительно, скорость обмена оказалась намного больше скорости разложения N205 и, кроме того, очень чувствительной к давлению добавленного СО2. [c.355]

Кроме того, было найдено [9], что в бензоле скорость обмена зависит от первой степени концентрации ( gHjjg l и не зависит от концентрации (СНз)4К+С1 . [c.473]

Холмберг [И] показал, что рацемизация оптически активных галогенов в растворе подчиняется суммарному кинетическому закону второго порядка, первого по отношению к галоген-иону и первого по отношению к алкилгалогену. Хьюз с сотр. [12] показали, что скорость обмена 2-октилио-дида с радиоактивным иодом в растворе ацетона в точности равна скорости инверсии, причем обе скорости подчиняются суммарному закону второго порядка. Это, конечно, вполне вероятно, если предположить, что обе реакции протекают по механизму 8 - 2 с обращением конфигурации [c.474]

Эти исследователи также измерили скорость дейтерообмена таких ароматических соединений с растворителями [167, 168] и показали, что для ряда замещенных ароматических соединений lg кехр линейно зависит от lg Квг причем линейность сохраняется даже при изменении обеих констант на несколько порядков ( ехр — константа скорости обмена первого порядка). Этого, конечно, и следовало ожидать, так как вполне вероятно, что при дей-терообмене происходит образование в качестве промежуточного соединения сопряженной кислоты углеводорода. Более поразителен тот факт, что, как удалось показать, зависимость lg Кв от lg к (где кг константа скорости присоединения радикалов к ароматическому соединению) также дает прямую линию при изменении рКв на 16 единиц и рк на 6 единиц. [c.524]

Этот парафин, несомненно, обладает меньшей скоростью обмена, чем более низкомолекулярные его гомологи. Приблизительно относительные скорости для 3-метилгексана, З-метилгентана и 3-метилгендекана составляют 2100, 800 и 50 соответственно. [c.37]

Бромистый и иодистый метил также образуют стойкие продукты присоединения 1 1 при низких температурах. Растворенный хлористый галлий очень медленно обменивается с бромистым метилом. При —80° обмен составляет примерно 2% за 24 часа и 25% за 10 дней. Это, несомненно, исключает наличие быстрой и подвижной ионизации. Действительно, так как обмен может протекать по механизму без предварительной ионизации (ЬХХТУ), то даже небольшая наблюдаемая скорость обмена не [c.433]

Р0 , НРО и НгРО ). Скорость реакции обмена во многих случаях существенно зависит от pH среды. Щелочи ускоряют обмен в бихроматах, хлоратах, иодатах, но заметно тормозят обмен в хроматах, нитратах, сульфитах и тиосульфатах. В кислой среде ускорение реакции обмена наблюдается для хроматов, хлоратов, нитратов. Для органических кислородных соединений установлено, что скорость обмена кислорода карбонильной и карбоксильной групп зависит от кислотности среды. Интересно, что с увеличением силы кислоты обмен облегчается. Это можно видеть на примере уксусной, моио-хлоруксусной и трихлоруксусной кислот. Скорость обмена растет при переходе от уксусной через монохлоруксусную к трихлоруксусной кислоте. Кислород спиртовых и фенильных гидроксильных групп обычно не подвергается обмену. Однако у третичного спирта трианизолкарбинола можно обнаружить обмен, катализируемый кислотами. В сахарах обменивается только один атом кислорода. [c.374]

В качестве меченого атома был использован As с периодом полураспада 26,8 ч. Путем растворения радиоактивной трехокиси мышьяка в щелочи готовился раствор арсенита. Изучаем мые растворы получали из смеси радиоактивного арсенита, не-> радиоактивной мышьяковой кислоты, соляной кислоты и иодистого калия. Степень обмена за данный промежуток времени определяли после замораживания равновесия добавлением воды и избытка аммиака к пробе, отобранной из системы. Арсе-нат-ион осаждали в виде арсената магний-аммония, который затем прокаливали. Радиоактивность полученного порошка определили с помощью электроскопа. Специальными опытами было показано, что прямого обмена между As и As в условиях реакции не происходит. Из скоростей обмена, измеренных при различных концентрациях реагирующих веществ в условиях равновесия с использованием зависимости скорости от концентрации, найденной для реакции восстановления мышьяковой кислоты в условиях, далеких от равновесия, было рассчитано значение константы скорости 2 обратной реакции. Эти [c.376]

Рыбы - холоднокровные животные. Это означает, что их температура изменяется вместе с температурой окружающей воды. Температура тела влияет на скорость обмена веществ. Под обменом веществ понимак1Т ряд взаимосвязанных химических реакций, которые дают возможность су)цествовать рыбам как живым организмам. Скорость большого числа химических реакций увеличивается приблизительно вдвое при повышении температуры на 10 °С. Аналогично охлаждение понижает скорость реакции. [c.60]

Скорость, с какой идут эти процессы, различна, находясь в зависимости от совокупности целого ряда факторов, каковы рельеф дна, скорость обмена воды и окислительная способность ее нижнего слоя, характер исходных организмов и содержание в них органического вещества и пр. В зависимости от сочетания этих условий, складываются различные взапмоотношения восстановительного и окислительного процессов, и в случае резкого преобладания первых над вторыми происходит усиленное накопление органического вещества, т. е. исходного материала для дальнейшего образования нефти. [c.338]

Если реакция проводится в присутствии меченных радиоизотопами хлорид-ионов, обнаруживается, что эти радиоактивные ионы не появляются в продукте реакции. Имея в виду, что скорость обмена лигандами, координированными к Сг и Со , очень велика, тогда как для лигандов ионов Сг и Со " она довольно низка, предложите механизм указанной реакции. [См. J. Ат. hem. So ., 75, 4118 (1953).] [c.403]

Химические обменные процессы заметно изменяют ширину линий. Этот эффект также можно ослабить путем разведения. Если в обмене участвуют эквивалентные парамагнитные частицы, то линии уширяются у основания и становятся уже у центра. Если в обмене участвуют различные ионы, то отдельные линии сливаются и дают один сигнал, который может быть широким или узким в зависимости от скорости обмена. Такой эффект наблюдается для uS04-5H20, в элементарной ячейке которого имеются два различных центра меди [2]. [c.205]

На каждой из представленных фотографий ниже подпима-юш егося пузыря виден след газа-трасера. Значит, обе части газа в облаке и между твердыми частицами в непрерывной фазе) изолированы не полностью, и между ними происходит некоторый газообмен. Это можно понять, если перенос через границу раздела осуществляется за счет молекулярной диффузии. До настоящего времени скорость газообмена исследована мало . Это явление сходно с массопередачей от капли (или к капле) какой-либо жидкости, поднимающейся в другой жидкости, не смешивающейся с первой. В таком случае скорость обмена должна быть [c.164]

Будем понимать под скоростью обмена твердыми частицами Кв объем частиц в непрерывной фазе, обмениваемый за единицу времени в единице объема слоя между двумя потоками твердых частиц — поднимающимися (с пузырями в их кильваторе) и опускат ющимйся (в остальном слое). В целях упрощения будем считать скорость Кд постоянной ПО высоте слоя. [c.268]

Кунии и Левеншниль разделили процесс переноса на две стадии от пузыря к облаку циркуляции и от облака к эмульсии (непрерывной фазе). Авторы утверждают, что уравнение (VII,65) выражает объемную скорость обмена только между пузырем и облаком. Скорость переноса для второй стадии они вычислили исходя из пенетрационной теории Хигби , согласно которой за отрезок времени, необходимый пузырю для неремеш ения на высоту, равн5 ю его диаметру, происходит нестационарная диффузия. Далее был приближенно рассчитан средний за этот отрезок времени коэффициент массонереноса от облака к непрерывной фазе [c.290]

Шюгерль полагает, что продольное перемешивание определяется поперечной неравномерностью скоростей потока. Расчеты показали что измеренная интенсивность радиального перемешивания больше, чем соответствующая простой диффузионной прямоточной модели. В этом случае вряд ли правомерно определять скорости обмена газом по измеренному распределению времени пребывания, интерпретируя данные в соответствии с простой двухфазной прямоточной моделью. Аналогичное замечание может быть также, видимо, сделано относительно модели противотока с обратным перемешиванием. [c.303]

Как видно из табл. 111-4, значения Хх, найденные по уравнению ( 111,35), как правило, выше, чем по уравнению ( 111,13). Однако различия невелики, что обусловлено быстрой скоростью межфазного обмена газом. Влияние скорости обмена газом между непрерывной и дискретной фазами (эта скорость зависит от диареактора при произвольно и 119 мм) демонстрируется [c.358]

Дэвидсон и Харрисон получили уравнение (VIII,9) для определения общей скорости обмена газом между пузырем и непрерывной фазой, постулируя, что облако полностью перемешано с окружающей непрерывной фазой тем самым они пренебрегали диффузионным сопротивлением внутри этой фазы. Такое допущение, справедливое в случае полного перемешивания газа в непрерывной фазе, не объясняет характера процесса при движении газа через непрерывную фазу в режиме идеального вытеснения. [c.364]

Важным параметром пузырьковых моделей является скорость обмена газом между пузырями и непрерывной фазой. Установлено, что, если принять эту скорость по рекомендациям Дэвидсона и Харрисона и Орката , получается хорошее совпадение экспериментальных и теоретически рассчитанных результатов. Вместе с тем в экспериментально исследованном диапазоне изменения рабочих параметров обеспечивается хороший контакт между газом и твердыми частицами, а доля реагента, байпассирующего через слой, в общем близка к получаемой в идеальном непрерывном реакторе с мешалками. В связи с этим результаты проведенных экспериментов недостаточно показательны для количественной оценки интенсивности обмена требуется более строгая проверка в экспериментальных условиях, позволяющих регулировать в системе скорость обмена при больших степенях байпассирования. Установлено что экспериментальные скорости межфазного обмена газом могут почти вдвое превышать рассчитанные теоретическим путем. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология