Кинетика изомеризации

Кинетика изомеризации парафиновых углеводородов. Во всех работах, посвященных кинетике изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах [19, 21, 24, 27-36], за исключением [11], стадией, лимитирующей общую скорость реакции изомеризации, считается алкильная перегруппировка карбкатионов. Эта точка зрения подтверждается данными о селективном действии различных промоторов и ядов на металлические и кислотные участки катализатора [19, 30]. Серии опытов по влиянию фтора, натрия, железа и платины на активность алюмоплатиновых катализаторов в реакции изомеризации к-гексана проводились при 400 °С, давлении 4 МПа и изменении объемной скорости подачи и-гексана от 1,0 до 4,0 ч [30]. Опыты на платинированном оксиде алюминия, промотированном различными количествами фтора — от О до 15% (рис. 1.7), показали, что по мере увеличения количества фтора в катализаторе до 5% наблюдался значительный рост его изомеризу-ющей активности поскольку удельная поверхность катализатора не подвергалась заметным изменениям, рост каталитической активности объясняется изменением химических свойств активной поверхности, а именно усилением кислотности. [c.17]

Кинетика реакций обмена очень близка к кинетике изомеризации, и эти две реакции имеют некоторые общие промежуточные соединения. [c.79]

ФОРМАЛЬНАЯ КИНЕТИКА ИЗОМЕРИЗАЦИИ [c.24]

Поэтому для формального описания кинетики изомеризации пользуются простыми аппроксимирующими уравнениями скорости, преимущественно уравнениями первого порядка по объемной концентрации превращающегося олефина [c.24]

Большинство исследователей [25—36], изучающих кинетику изомеризации н-бутенов, считает, что эта реакция в присутствии всех окисных катализаторов протекает по первому порядку. Для описания кинетики изомеризации н-бутенов без скелетной перегруппировки принята схема, приведенная на стр. 24. В табл. 11 представлены литературные данные по относительным константам скоростей изомеризации н-бутенов в присутствии различных окисных катализаторов. [c.46]

Для исследования влияния палладия на каталитическую активность 7-АЬОз была изучена кинетика изомеризации бутена-1 в присутствии палладированной окиси алюминия, содержащей 0,5% (масс.) Pd, при 300 и 450 °С и условном времени контакта (0,1 1) Ю- ч. По методике, описанной на стр. 32 и 46, были рассчитаны относительные константы скоростей изомеризации бутенов на этом катализаторе [c.168]

Если считать, что равновесие реакции гидрирования-дегидрирования устанавливается значительно быстрее, чем идет изомеризация, то кинетика изомеризации должна описываться уравнением [c.237]

Была изучена кинетика изомеризации парафинов (гексанов, -гептана) в условиях, близких к применяемым в каталитическом риформинге. При изомеризации н-гексана на алюмоплатиновом катализаторе риформинга порядок реакции по углеводороду равняется а по, водороду —1 [48]. Следовательно [c.39]

Рис. 79. Кинетика изомеризации пергидроантрацена

Ниже приведены результаты изучения кинетики изомеризации [c.336]

Однако обнаруживается и такая важная особенность в кинетике изомеризации образующихся С-моноглюкозидов, которая стала объяснимой только иосле выявления закономерностей изомеризации 6- и 8-С-моноглюкозидов. [c.123]

Г. Н. Маслянский [203] исследовал кинетику изомеризации циклогексана в присутствии сернистого молибдена при давлениях от 50 до 200 атм и температурах 372—432°. Автор пришел к выводу, что увеличение давления водорода не оказывает прямого влияния на скорость реакции и лишь способствует сохранению активности катализатора. Этот вывод был основан на постоянстве константы скорости к, вычисленной по уравнению [c.118]

При изучении кинетики изомеризации окиси этилена при разрежении в присутствии образцов алюмосиликатного и смешанного катализатора (алюминиевый порошок + силикагель) было установлено, что в интервале давлений 4—45 мм рт. ст. протекает реакция первого порядка, для которой справедливо уравнение [c.83]

Был проведен ряд опытов при температурах от О до 50° с целью изучения кинетики изомеризации [54] в опытах продукты реакции анализировались через 2 и 18 час. Исходные вещества в каждом из опытов брались в следующих молярных отношениях метилциклопентана 100, бромистого алюминия 2,0, бромистого водорода 0,9, в/ио/)-бутилбромида 0,1. Можно было ожидать, что скорость изомеризации должна была бы возрастать с увеличением температуры в этой области. Это положение может быть справедливым для начальных скоростей, но в опытах было найдено, что скорость при более высокой температуре настолько быстро падает со временем, что спустя некоторое время степень изомеризации фактически оказывалась тем выше, чем ниже температура. Так, после 18 час. наблюдался разброс данных о степени изомеризации от 70% при 0° до 17% при 50°. Это объяснялось деструкцией веществ, инициирующих и (или) разветвляющих цепь под действием побочных реакций, которые протекают легче при повышенной температуре. Исследование кинетики изомеризации может привести к ошибочным заключейиям, если не принимать во внимание исчезновение веществ, инициирующих и развивающих цепь. [c.45]

Кинетика изомеризации гексанов на сверхкислотах. Кинетика изомеризации на сверхкислогах была изучена в работах [33, 34]. [c.29]

Данные о механизме гидрохлорирования ВА изложены в статьях [33—35]. На основании этих данных присоединение НС1 к ВА в отсутствие u l происходит параллельно в положения 1,2-и 1,4-. Такое же направление присоединения имеет место при взаимодействии ВА с НС1 в растворах концентрированной НС1 (20— 47%) в отсутствие u l. Изомеризация 4-хлор-1,2-бутадиена в хлоропрен происходит путем его взаимодействия с анионом u lj с образованием координационных связей. Механизм и кинетика изомеризации 2-хлор-1,2-бутадиена в хлоропрен описаны в статье [35]. [c.719]

При экспериментальных исследованиях изомеризации олефиноЕ используют реакторы разных типов проточно-циркуляционные дифференциальные, периодические и проточные. Рассмотрим методы изучения кинетики изомеризации в этих реакционных устройствах. [c.26]

В ранних работах [16 17] для изучения кинетики изомеризации н-олефинов применяли статический метод. Позднее стали использовать проточный [18] и проточно-циркуляционный [19] методы. Последние два метода наиболее эффективны тогда, когда время реакции невелико, когда возникновение побочных продуктов зависит от времени контакта реагентов с катализатором и когда необходимо ограничить реакционную зону только длиной слоя катализатора. Большинство непрерывных промышленных процессов осуществляется в контактных системах проточного типа. Однако для исследования реакций всеми перечисленными методами необходимы большие количества реагентов, что не всегда удобно в лабораторной практике. В последние годы для изучения ряда каталитических реакций с успехом применяются импульсные установки [20—23]. Преимуществами этих установок являются использование небольших количеств катализатора и исследуемь1х веществ, а также малое время контакта катализатора с углеводородами. Кроме того, импульсный метод позволяет проводить опыты при высокой активности свежего катализатора. [c.45]

Наиболее подробно исследована кинетика изомеризации бутенов. Имеющиеся данные различных исследований полезно сопоставить для демонстрирования результатов, получаемых при формальнокинетическом анализе. [c.46]

Была изучена кинетика изомеризации в системе гептен-1 — Pd b. Прежде всего, необходимо отметить влияние структуры Pd U на его активность. Известно [ 4], что Pd U способен поглощать влагу из воздуха и полимеризоваться с образованием поперечных связей. Такой полимер плохо растворим в гептене, нестабилен и склонен к разложению с выделением металлического [c.116]

Кинетика изомеризации бутенов в присутствии окиси алюминия. Поскольку результаты разных исследований изомеризации олефинов в присутствии окиси алюминия сопоставить трудно (из-за различий в условиях ее приготовления, природе сырья и условий проведения реакции), авторами этой книги изучена изомеризация бутенов в присутствии -АЬОз в импульсном микрореакторе [21]. Ниже приводятся основные результаты этой работы. Влияние внутридиф-фузионного торможения изучали при 300 и 450 °С в импульсном режиме изменяя размер частиц катализатора при постоянной навеске и изменяя навеску при постоянном размере частиц (табл. 44). Оказалось, что увеличение размера частиц при постоянной навеске и изменение навески при постоянном времени контакта мало сказывается на зависимости степени превращения бутена-1 от температуры. [c.148]

НЫ ДЛЯ 2,2-И 7,7-диметилбицикло(2,2,1)гептанов. Некоторые сведения об изомерных перегруппировках диметилнорборнанов приведены в табл. 68, где кроме относительных констант скоростей изомеризации этих углеводородов, содержатся также сведения о продуктах реакции, полученных в начальные ее этапы. Эти данные достаточно хорошо отражают механизм и кинетику изомеризации различных диметилбицикло(2,2,1)гептанов. [c.215]

Кроме того, алкилат более стабилен, чем изопентан, в отношении склонности к образованию осколков, которые могут служить переносчиками цепи. Таким образом, действие ингибиторов заключается в поддержании низкой концентрации карбоний-ионов. Если эти рассуждения правильны, то добавка веш,еств, нодавляюш,их крекинг, должна уменьшить скорость изомеризации такое влияние подтверждено экспериментально [59]. Хотя кинетика изомеризации достаточно точно следует уравнению реакции первого порядка [28], логично предположить, что определяюш,ей скорость стадией при диспропорционировапии пентана является реакция более высокого порядка. Например, реакция конденсации алкена с карбоний-ионом согласно рассмотренному выше механизму может иметь второй порядок по отношению к карбопий-иопу, так как из карбоний-иона образуется алкен. Следовательно, снижение концентрации карбоний-ионов должно уменьшить скорость крекинга в значительно большей степени, чем скорость изомеризации. [c.92]

Кинетика изомеризации цимолов (иэопропилтолуолов) изучалась [2а] с применением толуола в качестве растворителя и небольших количеств галогенида алюминия и галоидоводорода в качестве катализатора. Полученные результаты показали, что в противоположность изомеризации ксилолов [c.107]

З-Бензялидекпроизводнве с выходом 34 % получена также жа 5-хлор-ЗН-тиофен-2-она. Авторами 1в1 с помощью ПМР спектрокско-пих изучена кинетика изомеризации 5>хлор-5Н-тио ен-2-<>на при взаимодействии с бенэальдегидом в ЗН-форму продукта [c.15]

Джерасси [11] предложил использовать определение дисперсии вращения также для изучения кинетики изомеризации кетонов. 5а- и 5 3-Холестан-6-оны (СХХХ1) различаются по величине [аЬ всего на 40°, но в случае [а]зю разность удельных вращений превышает 1400°. Поэтому с помощью спектрополяриметра при длине волны 310 ммк можно легко проследить ход изомеризации неустойчивого изомера (5р-хо-лестан-6-она) под действием кислоты или щелочи. [c.351]

На основании изучения кинетики изомеризации 2-цианобензами-дов (1.61) 115, 144, 146] предложен следующий механизм их циклизации в иминолактоны (1.62) [c.21]

Важные результаты, независимые от установившихся представлений, получили при изученип кинетики изомеризации С-моноглюкозидов. [c.109]

Изучение кинетики изомеризации С-моноглюкозидов флавонов [c.109]

Вопрос о кинетике изомеризации, скорости наступления равно-иесных состояний в образовании изомеров и соотношения образуюших-ся компонентов не вoзникaJ перед исследователями до сих пор в связи с установлением сходства и различия между изомерами. Хотя известен ряд примеров определения соотношения изомеров, образующихся при кислотном гидролизе (таблица 9,10). И уже в этих примерах можно отмстить определенные несоответствия в соотношении изомеров для од-ьи1х и тех же веществ. Хотя анализа этих причин не проводилось, так как лля этого, вероятно, не было теоретических предпосылок. Само собой разумеющимся казалось, что скорость раскрытия и циклизации С-коль-иа флавоноида должна быть если и не одинаковой, то близкой для об- [c.109]

Учитывая ранее рассмотренные методические приемы доказательства структуры С-моноглюкозидов апигенина и лютеолина, использованные нами для обоснования ротационной изомерии гликофлавоноидов, а также структурные особенности изомеров (схема 2), можно сделать следуюшие предварительные заключения из результатов изучения кинетики изомеризации [c.114]

Важно отметить, что данные по кинетике изомеризации полностью согласуются с результатакп- УФ-сиектроскопии (таблица 4), где обнаружена возможность различия 6- и 8-С-замешенных производных, а также с данными поляриметрического анализа (таблица 6). где по величине и знаку оптического вращения исходных соединений и, особенно, их ацетильных производных возможно различать ротационных конфомеры и а-, (З- зпимеры. [c.116]

Рисунок 7 - Кинетика изомеризации изовитексина (сапонаретина) (В) до витексина (С). А - временной интервал от 20 до 200 мин. По оси X -время изомеризации. По оси У - интенсивность поглощения растворов флавоноидов при 335 нм (Е х 1000)

Изучалась кинетика изомеризации цнаната аммония в мочевину [c.191]

О механизме и о кинетике изомеризации окиси этилена в ацетальдегид имеется много данных Ранее предполагалось , что окись этилена вначале присоединяет изомеризующий агент (НС1, H2SO4 или Zn lj) и образует промежуточное соединение, которое затем распадается с образованием альдегида [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология