Метод Мейзенгеймера

До разработки удовлетворительного синтеза 4-оксихинолинов, не имеющих никаких других заместителей в пиридиновом кольце (стр. 30), повидимому, наиболее удобным методом был метод Мейзенгеймера [345]. По этому методу N-окись хинолина реагирует с хлористым сульфурилом или хлорокисью фосфора (стр. 172) [346]. [c.88]

Для получения некоторых 1-хлоризохинолинов с успехом был использован метод Мейзенгеймера [306]. В результате обработки N-окиси [c.311]

Хлористый аллил-1, 3-С % получают нз аллилового-1-С спирта и хлористого тионила по методу Мейзенгеймера и Линка [2]. В результате изучения продуктов расщепления (примечание 2) установлено, что 51% меченых атомов перегруппировывается в положение С-3. [c.306]

Метод установления конфигурации оксимов, не связанный с определением строения продуктов их перегруппировки, был открыт Мейзенгеймером . Из его работ следовало, что при перегруппировке оксимов имеет место транс-обмен, поэтому все конфигурации, принятые ранее для оксимов на основании строения продуктов бекмановской перегруппировки, следовало заменить обратными конфигурациями. [c.151]

Строение комплексов Мейзенгеймера было подробно изучено и было показано, что они являются о-комплексами. В настоящее время а-комплексы разнообразного строения зафиксированы химическими и спектральными методами [13, 1982, т. 82, с. 78, 427]. Так, было показано, что 2,4,6-тринитроанизол с метилатом калия дает соль(1), в которой обе метоксильные группы эквивалентны [37, 1968, т. 41, с. 2866] [c.418]

Метод получения оксиндолов, очень похожий на синтез Штолле, был применен Мейзенгеймером и Мейсом [511], открывшими, что анилиды миндальной кислоты (VII) при действии концентрированной серной кислоты превращаются в 3-фенилоксиндолы (VIII). [c.107]

Таким образом, протекание нуклеофильного ароматического амещения в две стадии с образованием в качестве промежу-очного соединения комплексов Мейзенгеймера - анионоидных квивалентов а-комплексов - было доказано кинетическими, имическими и спектроскопическими методами [c.175]

Одним из основных доказательств реализации подоб-механизма реакции нуклеофильного замещения в акти-ых арилгалогенидах является получение стабиль-аналогов промежуточного соединения Хотя промежу-ое соединение замещения галогена в активированных огенидах еще не выделено, однако в реакциях нук-ильного замещения алкилариловых эфиров это уда-ь сделать Химическими и спектральными методами до-о, что такие промежуточные соединения являются онными сг-комплексами, то есть они образуются в ре-тате формирования новой сг-связи Атакуемый нуклео-м атом углерода становится зр -гибридным Эти комп-сы получили название комплексов Мейзенгеймера, ко-й впервые получил их в 1902 году [c.467]

Дальнейшие работы в общем подтвердили правильность предположения Мейзенгеймера, однако ряд исследователей считает, что перегруппировка оксимов иногда происходит и по прежней схеме, т. е. с обменом рядом расположенных групп. Порядок перегруппировки, по мнению этих исследователей, зависит от особенностей строения соответствующих кетонов. Так, например, было установлено , что при перегруппировке оксимов различных замещенных дезоксибензоинов происходит цис-обмен. Известно, что в ряде случаев 3 з перегруппировке предшествует превращение оксимов из одной пространственной формы в другую. Подробный обзор методов, применявшихся для решения вопроса о порядке обмена, приводится в вышеупомянутом обзоре . Физические методы доказательства играли, в общем, второстепенную роль и основывались на определении растворимости стереоизомерных оксимов и на их поведении при образовании солей и координационных соединений 1- 2 Большие величины дипольных моментов транс-соединений явились существенным подтверждением конфигурации оксимов . Стереохимическое доказательство конфигурации оксимов было предложено Мейзенгеймером . Несколько ранее была предложена схема, иллюстрирующая большую вероятность транс-обмена . Отдельные случаи перегруппировки, пока не нашедшие объяснения с точки зрения трансобмена , в дальнейшем, вероятно, получат свое логическое обоснование. [c.152]

В 1925 г. Бреди и Бишоп воспользовались методом циклизации, аналогичным тому, который был применен Мейзенгеймером при изучении конфигурации о-хлорбензофеноноксима. г-Оксим 2-хлор-5-нитробензальдегида (XIII) способен легко превращаться 3 нитрил (XIV). В то же время оксим (XIII) способен и к отщеплению хлористого водорода с образованием производного бенз-изоксазола (XV) [c.360]

Атропизомерия нашла применение в изящном методе определения конфигурации стереоизомерных соединений. Мейзенгеймер [315] исследовал возможность расщепления оксимов 1-ацето-2-оксинаф-тойной-З-кислоты [c.118]

Образование пролгежуточыого комплекса типа комплекса Мейзенгеймера изучалось методом ИК- и УФ-спектроскопии в реакции 1-фтор-2,4-динитробензола с анионом диэтилмалоната, которая дает устойчивые промежуточные соединения в среде диметилфор мамида и диметилсульфоксида [336, 337]. Другие реакции собраны в табл. 14. [c.391]

Косвенное доказательство такого механизма в некоторых случаях получено исследованием стереохимии процессов. Лишь в одном случае — при образовании тииранов из 2-арилтиоалканолов — получены прямые факты образования переходного 1,3-оксатиоланового цикла [110]. Так, методом ПМР в дейтерированном метаноле при —60° С был зафиксирован спирокомплекс Мейзенгеймера, образующийся при обработке 1-(2-окси-этилтио)-2,4,6-тринитробензола основанием, и прослежена динамика его разложения. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология