Мейзенгеймер

В работах Гесса [1], Мейзенгеймера [2], Пфейфера и Бланка [3], А. Н. Несмеянова и В. А. Сазоновой [4], посвященных механизму магнийорганического синтеза, механизм этого последнего изучался на относительно небольшом количестве примеров. Были изучены 1) бензальдегид бромистые изобутил-и этилмагний, 2) коричный альдегид магнийбромэтил, [c.221]

При комнатной температуре возникает истинно ковалентное соединение (комплекс Мейзенгеймера) [c.87]

Перегруппировка N-оксидов (перегруппировка Мейзенгеймера) [c.424]

Анионные (Г-комплексы известны и выделены во многих случаях. Таковы, например, стабильные комплексы Мейзенгеймера, строение которых установлено с помощью рентгеноструктурного анализа, например [c.325]

Первую попытку определения конфигурации оксимов независимо от перегруппировки Бекмана предпринял в начале 20-х годов нашего столетия Мейзенгеймер. Для этого были [c.562]

Такого типа интермедиаты называют комплексами Мейзенгеймера- [c.295]

Однако, хотя представление Мейзенгеймера о первичном образовании комплексного аддукта, изомеризующегося далее в карбиполят (П) пли распадающегося с образованием олефинов (III) [c.222]

При обработке крепкой серной кислотой, полифосфорной кислотой, пятихлористым фосфором в эфире или бензолсульфохлоридом в пиридине кетоксимы претерпевают своеобразную перегруппировку в амнды кислот эта перегруппировка была открыта Бекманом и по его имени названа б е к м а н о в с к о й перегруппировкой . Первая стадия реакции заключается в том, что гидроксильная группа оксима обменивается местами с одним из органических остатков А или В. Раньше считали, что при этом гидроксильная группа обменивается с соседним радикалом [в формуле I (стр. 634) с А, в формуле И — с В], одиако новейшие исследования Мейзенгеймера показали, что, как правило, происходит обратное явление. Соединение б, полученное в результате перегрупиировкн оксима а, представляет собой пе что иное, как енольную форму амида кислоты поэтому продукту перегруппировки можно приписать также формулу в [c.635]

Какое строение имеют отрицательные о-комп-лексы (комплексы Мейзенгеймера), образующиеся при взаимодействии 1) 2,4,6-тринитрофенетола с метилатом [c.162]

Но откуда же в таком случае появляются оптически активные дини-тродифеновые кислоты Ведь при линейной формуле их быть не должно. Ответ па этот вопрос дали в 20-х годах Кеннер (1922 г.) и Мейзенгеймер (1927 г.). [c.511]

Однако эта тенденция нарушается при проведении реакции в пиперидине как растворителе. Реакция в этом растворителе протекает со скоростью, существенно превышающей скорость в этилацетате, имеющем практически такую же диэлектрическую постоянную. Особенно велико отклонение в случае /ьнитрофтор-бензола. Эти результаты нетрудно объяснить, если вспомнть, что атом фтора как элемента второй группы периодической системы элементов имеет повышенную по сравнению с С1 и Вг способность к образованию водородных связей. В результате этого возможно образование специфического комплекса между молекулой растворителя и комплексом Мейзенгеймера, в котором вторая стадия реакции может протекатв по согласованному механизму, что существенно облегчает ее протекание [c.170]

В настоящее время получено много анионных о-комплексов подобного типа, получивших общее название комплексов Мейзен-геймера. Оказалось, однако, что эти комплёксы не всегда являются первичными продуктами реакции субстрата с нуклеофилом. Так, при реакции метилата калия с 2,4,6-тринитроанизолом в диметилсульфоксиде первично в реакционной массе накапливается изомерный 3-о-комплекс, получивший название комплекса Сервиса. Затем, при термодинамическом контроле реакции, он исчезает и накапливается комплекс Мейзенгеймера [c.149]

При взаимодействии 1-(2 -гидроксиэтокси)-2,4-динитробензола с метилатом натрия образуется раствор красного цвета (Х акс 493 нм). Полученный продукт не является натриевой солью комплекса Мейзенгеймера (см. 7.2), так как он значительно устойчивее. Каково его строение [c.282]

Баннетт пришел к заключению, что такое основание, как ацетат-ион, должно отщеплять водород от аммониевого азота промежуточного соединения II с образованием IV. Далее он полагал, что отщепление иона фтора от последнего соединения и превращение его в соединение III должно протекать легко, в то время как отщепление иона Ы-метиланилида с регенерацией I должно быть трудно осуществимо. Опыт показал, что эта реакция очень чувствительна к каталитическому действию оснований прибавление ацетата калия ускоряет замещение фтора на 1400%. Кроме того, в настоящее время установлено, что промежуточные соли, полученные Мейзенгеймером в 1902 г., отвечают предполагаемым соединениям типа II. Так, при взаимодействии 2,4,6-тринитроанизола V с этилатом калия или 2,4,6-тринитрофенетола VII с метилатом калия образуется та же самая соль VI желтого цвета, которая после подкисления превращается в смесь нитроэфиров V и VII ОСНя СНзО ОС Нб O jHj [c.203]

Тот факт, что алкоксигруппа относительно мало склонна к отщеплению, возможно, способствует устойчивости комплексной соли VI. Инфракрасные спектры семи комплексов Мейзенгеймера подтверждают приписываемое им строение (Дайелл, 1960). [c.203]

О получении и свойствах окисей аминов ряда пиридина си, [119 . Окись гшри- [на получена Мейзенгеймером [138] еще в 1926 г. действием надбензойной кислоты па пиридин. В качестве окислителей пригодны и другие органические падкислоты. Образование окисей амннов из пирндинов удается только в том случае, если в качестве [c.533]

Позднее были предложены формулы, в которых комплск-сообразующнм атомом является не кислород, а магний сюда относятся формулы диэфиратов с координационным числом, равным 4 (формула Мейзенгеймера) и равным 3 (формула Гесса и Рейнбольта) [c.221]

Мейзенгеймер и Коннераде [150] исследовали действие азот-10Й кислоты на антрацен в присутствии уксусной кислоты и [c.59]

При применении избытка азотной кислоты Мейзенгеймером и Коннераде были получены другие продукты реакции. К 20 г смеси антрацена с 80 мл ледяной уксусной кислоты медленно приливали при охлаждении 20 мл концентрированной азотной кислоты (уд. в. 1,4), разбавленной 40 мл уксусной кислоты. Температура реакции поддерживалась в интервале 30—35°. По истечении двух часов из реакционной смеси начали выделяться кристаллы. После двухдневного стояния выделившиеся кристаллы были отфильтрованы от жидкой части, промыты уксусной кислотой и высушены. Из этих кристаллов исследователи вьщелили следующие продукты динитроантрацен (т, пл. 294°) [c.60]

Для М-окисей третичных аминов невозможно записать формулу, не содержащую зарядов. Эти соедниения относятся к разряду биполярных ионов. Несимметричнозамеш енные К-окиси третичных аминов могут быть разделены на энантиомерные формы. Впервые это удалось осуществить Я.Мейзенгеймеру в 1906 году для [c.1637]

Присоединение нуклеофила к ароматическому кольцу с последующим отщеплением заместителя приводит к нуклеофильному замещению. Основным энергетическим требованием этого механизма является образование промежуточного продукта присоединения. Стадия присоединения облегчается электропоакаепторными заместителями, поэтому нитро-аром этические соединения являются лучшими субстратами для нуклеофильного ароматического замещения. Другие электроноакцепторные заместители, такие как Ц41ано-, ацетил- и трифторметильная группы, также повышают реакционную способность, но в меньшей степени, чем нитрогруппа. В определенных условиях промежуточные аддукты достаточно устойчивы, их часто называют комплексами Мейзенгеймера [65] [c.245]

Мейзенгеймер и Патциг рекомендуют пользоваться способом Зандмейера для превращения /7-нитроанилина в р-р, инитробен-3 о л, если необходимо быстро получить небольшое количество этого соединения s . [c.329]

Необходимо также отметить, что в известных условиях и третичные нитросоединения способны присоединять едкий натр или этилат натрия, превращаясь при этом в солеобразные соединения В особенности это явление отмечается в случае ароматических нитросоединений, например в случае тринитробен-зола. При этом, как указывает Мейзенгеймер , присоединение протекает следующим образом [c.345]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.568 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.369 , c.406 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.0 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.15 , c.109 , c.111 , c.118 , c.119 , c.190 , c.361 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.220 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология