Хенбеста восстановление

Хенбеста восстановление. Восстановление кетона (1) с помощью Х.к. в присутствии триметилфосфита приводит к образованию с выходом 73% аксиального Зр-спирта (2). Восстановление кетоиа (1) с помощью боргидрида натрия дает в каче- [c.617]

Те н1ературу восстановления можно значительно снизить и таким образом исключить некоторые побочные реакции, если применять сильное основание — трет-бутилат калия в кипящем толуоле (Хенбест [171). В безводных условиях гидразон (1) дает [c.200]

Хенбест [10 показал, что смесь литик — этиламин является эффективным восстановителем простых и сложных аллиловых эфиров в олефины. Наиример, раствор 0,4 г бензоата Д -холестенола-Зр в 20 мл этиламина яри реакции с 0,1 г лптия дает 0,224 г чистого А -холестена, Для восстановления иолученного пз З -ацетокси-Д -лаиостена 7а,8а-эиоксида до 7а-ола Фрид и сотр. [Ц добавляли в [c.147]

Восстановление циклогексанонов. Хенбест и Митчелл [2] детально описали метод восстановления замещенных циклогексанонов преимущественно в аксиальные спирты с использованием растворимого иридий-фосфитного катализатора. Катализатор получают in situ из И. т. и фосфористой кислоты (или легко гидролизуемого сложного эфира этой кислоты). По этой методике аксиальный спирт получается с выходом 96% и более. [c.134]

ЛИТИЙ ЭТИЛЕНДИАМИИ (П, 158-159 V, 245-246). Восстановление эпоксидов. Халлсуорс и Хенбест (П, 147, (12, 13]) нашли, что некоторые эпоксиды стероидов, не реагирующие с алю- [c.144]

Хенбест (101 показал, что смесь литий — этиламин является эффективным восстановителем простых и сложных аллиловых эфиров в олефины. Например, раствор 0,4 г бензоата Д -холестенола-ЗР в 20 мл этиламина при реакции с 0,1 г лития дает 0,224 г чистого Д -холестена. Для восстановления полученного из З -ацетокси-Д -лапостена 7а,8а-эпоксида до 7а-ола Фрид и сотр. [111 добавляли в [c.147]

Хенбест показал, что смесь литий—этиламин эффективна также при десульфуризации этилентиокеталей [14]. Аддукт Дильса — Альдера бензохинона с 2 молями бутадиена, для которого Хенбест предложил конфигурацию (4), превращали в бис-кеталь (5), обработка которого лнтием и этиламином при —20 приводила к десуль-фуризапии и восстановлению двух изолированных двойных связей с образованием пергндроантрацена (6) с высоким выходом. Этот эффективный и стереоспецифический метод был использован для восстановления дионов циклогексаионого ряда [151. [c.148]

Хенбест и сотр. Ц] предложили пспол-ьзовать хлориридиевую кислоту как катализатор в сочетании с водным изопропанолом и триметилфосфитом для восстановления кетонов до спиртов при этом преимущественно образуются аксиальные спирты. [c.516]

Восстаиовление по Хенбесту 11]. В условиях, описанных Хен-6e T0M(IV, 133), 3-кетостероиды восстанавливаются преимущественно до аксиальных спиртов например, 3-кето-5а-стероиды восстанавливаются до За-окси-5а-стероидов, а 3-кето-5р-стероиды — до ЗР-окси-5Р-стероидов. Восстановление в значительной степени селективно относительно З-кетогруппы так, кето-группы в положениях [c.324]

Комплекс [Rh(n- 5Me5) (СбИв)] катализирует диспропор-ционирование циклогексадиенов до циклогексена и бензола [224]. В отличие от аналогичного процесса с участием иридиевых катализаторов [191] эта реакция протекает через промежуточное образование циклогексадиена-1,3, который и подвергается диспро-порционированию. Опубликованы экспериментальные данные, касающиеся восстановления 3-оксостероидов по методу Хенбеста (с катализатором Нг1гС1в/Р(ОМе)з/изопропиловый спирт). Показано, что оксогруппы в положениях 6, 7, 11, 12, 17, 17а (D-гомо) и 20 практически не восстанавливаются [225]. Гидридные комплексы RhH 0(PRa)3 при 130°С катализируют перенос водорода (78). Процессу благоприятствуют более основные фосфины [204]. [c.83]

ХЛОРИРИДИЕВАЯ КИСЛОТА, возможно, H2lr le-6HaO. Хенбест и сотр. [1] использовали этот реагент как катализатор в смеси с водным раствором изопропанола и триметилфосфитом для восстановления кетонов реакционную смесь кипятят в течение [c.133]

Хенбест любезно предоставил следующую дополнительную информацию Недавно появилась наша работа, в которой найдено, что растворимые хлорпроизводные трех- и четырехвалентного иридия активны лишь в присутствии достаточного количества фосфористой кислоты (или алкилфосфита, гидролизующегося с образованием фосфористой кислоты), которая нейтрализует соль и осуществляет восстановление. Фосфористая кислота действует как восстановитель, вероятно, через промежуточное образование иридиевых соединений, содержащих одну или несколько фосфитных групп в качестве лигандов. Растворимые иридиевые соединения включают КгГгОв, (КН4)21гС1в, Кз1гС1в и трихлорид иридия. Последнее соединение (в растворимой форме) является продажным нерастворимая форма нереакционноспособна . [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология