Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кетоиы восстановление

    Восстановление кетона и карбоиовоЙ кислоты прн помоши ЫА1Н4 Селективное окисление бензильной ОН-группы диоксидом марганца Восстановление по Клемменсену Селективное восстановление кетоиа при помощи КВН4. [c.594]

    Продуктами реакции оказываются первичны илн вторичные спирты, образующиеся нри восстановлении соответственио альдегидов и кетоиов  [c.456]

    Восстановление альдегидов и кетоиов в очень мягких условиях [4] (V, 319—320). [c.358]


    Восстановление к, р-ненасыщенных кетонов [1]. Этот сильно затрудненный боран принимает электрон от металлического натрия, при этом образуется голубой раствор анион-радикала, который может служить переносчиком электронов при восстановлении а, 3-ненасыщенных кетоиов. Так, Д -окталон-2 (1) восстанавливали смесью Т., натрня и источника протонов (трет-бутанол) в безводном 1,2-диметоксиэтане (азот) с выходом 85—95%. Продукт представлял собой смесь 70% т/7а с-декалона-2 и 30% чис-декалона-2 — равновесное соотношение для этой реакции. Дальнейшее восстанов- [c.265]

    Жирноароматические кетойы. Большинство жирно рома-тических кегонов реагирует нормальна, и способ Клеммев-сина был использован лля восстановления большого числа карбонильных соединений этого типа, особеино кетонов, содержащих фенольный гидроксил. Циклические кетоны, полученные циклизацией - -ари лмасляных кислот, также можно легко превратить ц углеводороды. Для восстановления кетонов, плохо растворимых в воде, лучше применять Б качестве растворит ля углеводород и вести реакцию так, чтобы амальгамированный цин1< находился в соприкосновении как с водной кислотой, так и с раствором кетона ь углеводороде [10] (см. стр. 206). [c.197]

    Механизм восстановления альдегидов и кетоиов (В спирты натрием или амальгамой натрия, по-видимому, не отличается от механизма восстановления теми же реагентами и спиртом кратной углерод-углеродной связи в непредельных соединениях  [c.119]

    Гидроксильная группа в За-положении холевой кислоты этерифиип-руется легче, чем гидроксильные группы в положениях 7а и 12а. Это объясняется тем, что первая находится в экваториальном, а две последние в аксиальном, более трудно доступном положении. Для выяснения строения желчных кислот большое значение имели реакции окисления, в особенности окислительного расщепления кольцевой системы. Из трех ОН холевой кислоты легче всего окисляется оксигруппа в положении 7 (аксиальная) и труднее всего в положении 3 (экваториальная). Благодаря этому гидроксильная группа в положении 7 может быть избирательно окислена в кетогруппу и затем удалена по реакции Вольфа — Кижнера, причем образуется дезоксихолевая кислота, редко встречающаяся в природе. Если ее в свою очередь избирательно окислить в положении 12, затем пробромировать в положении 11 и подвергнуть щелочному гидролизу, то образуется 11-окси-12-кетои, который немедленно изомеризуется в 12-окси-11-кетон. У последнего можно удалить гидроксильную группу в положении 12 путем восстановления цинком и таким способом получить соединение с атомом кислорода при Сц, ко- [c.871]


    Присутствие СиС[ и МпСЬ обусловливает преимущественное присоединение КМдВг в 1,4 положение в присутствии же СоСЬ реакции присоединения (в. 1,2- или в 1,4-по-ложепие) практически не идут, а усиливаются реакции восстановления исходных а, Р иепредельных кетоиов— 1,4- нли 1,2-восстановленне. [c.263]

    Восстановление нитрилов до первичных аминов нашло применение для нревраш ершя циклических кетоиов в циклоалкилкарбиниламины с помош >ю следующей последовательности превращений  [c.1621]

    Побочные р-ции-восстановление альдегидов до спиртов, образование ацеталей и кетоиов, полимеризация и др. Нек-рые из них, напр, восстановление альдегидов до спиртов, используют в пром-сти. [c.569]

    При восстановлении у-альдегидо- и у-кетонокислот амальгамой натрия образуются натриевые соли у-оксикислот, которые в водном растворе при подкислении и нагреванни переходят в у-лактоны (см. выше, А, И, 1). Продукты многих других превращений у-кетоио- и альдегидокислот также являются производными исключительно у-лактонных форм. Например прн ацетилировании левулиновой кислоты и полуальдегида фталевой кислоты получаются продукты следующего строения  [c.153]

    Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

    Этот новый реагент, являющийся активным восстановителем, восранавливает циклические и бициклические кетоны в высшей степени стереоселективно [1]. Так, восстановление 2-метил-циклогексанона (1) дает i ii -2-метилциклогексанол (2) 99,37о-ной чистоты. Следует отметить, что прн восстановленни кетоиа [c.287]

    Метилеиироваиие кетоиов fl]. Реагеит образует с кетонами аддукты (2), которые можно выделить с прекрасным выходом, разложив реакционную смесь водой [2], или не выделяя превратить в сложные эфиры (3) обработкой н-бутиллитпем, а затем ацилирующим агентом (хлорангидридом или ангидридом кислоты). Восстановление эфира (3) литием в жидком аммиаке дает метиленовое соединение тииа (4) обычно с высокими выходами. Выделять промежуточный карбинол, как правило, нет [c.595]

    Хенбеста восстановление. Восстановление кетона (1) с помощью Х.к. в присутствии триметилфосфита приводит к образованию с выходом 73% аксиального Зр-спирта (2). Восстановление кетоиа (1) с помощью боргидрида натрия дает в каче- [c.617]

    Табпица 4.5. Влияние присутствия краун-эфира на восстановление кетоиов с помощью МаВН [б8] [c.222]

    Замещение брома на иод является ключевой стадией в превращении 3-кето-5а-стероида (1) в Л -3-кетостероид [41. Бромированием получают 2а,4а-днбромкетон (2), который при кипячении с Н. и. в ацетоне в течение 20 час дает А -2а-иод-3-кетои (3). Последний деиодируют восстановлением хлористым хромом или цинковой пылью и получают Л -З-кетостероид (4). Промежуточный иодкетон [c.411]

    К окислительно-восстановительным реакциям образования альдегидов и кетоиов можно причислить превращения непасыщенн ых моногалоидиых и предельных дигалоидных производных этиленовых углеводородов, а также моиогалоидгидринов а-гликолей. Как будет видно из дальнейшего изложения, роль промежуточных продуктов при этих превращениях в карбонильные соединения многими авторами приписывалась непредельным спиртам и а-окисям. Изомеризацию непредельных спиртов и а-окисей г. альдегиды и кетоны следует отнести к типичным реакциям одновременного окисления-восстановления. [c.171]

    Нейтральные продукты для очистки от ртутных солей перегоняют с водяным паром и снова извлекают эфиром. После сушки получается 4,7 г желтоватого масла с приятным запахом. Пр одукт расщепляется спиртовой щелочью при нагревании до 145—150° в течеиие 7 час. в запаянной трубке. Выделяются бензил циклогексил карбинол, образовавшийся вследствие восстановления кетона (от изомеризации альдегида), и феиилуксусная кислота, иолучивн1аяся в результате расщепления кетоиа. Выход кетоиа (бензилциклогексилкетона) по продуктам расщепления спиртовой щелочью составляет 60"о от теоретического исходного альдегида 1е обнаруживается. [c.267]


    Хейльманн [49] применял едкий натр в сочетании с платиной и скелетным никелевым катализатором при проведении реакции восстановления двойной связи в о., -ненасыщенных кетоиах. Бур-нетт [50] использовал едкий натр для гидрогенизации сильвана над скелетным никелем. Делепин [51] показал, что многие реакции гидрогенизации над скелетным никелем, проводимые при высоких температурах и давлениях, могут быть осуществлены в обычных условиях при добавлении углекислого натрия. [c.115]

    Дреджер и др. [76] проводили сульфатирование вторичных спиртов, полученных восстановлением соответствующих кетоиов, следующим образом. К 100 частям уксусной кислоты при температуре 0,5° С прибавляли при перемешивании 0,515 г-моля, хлорсульфоновой кислоты, а затем 0,5 г-моля вторичного спирта. После введения всего количества спирта реакционную смесь перемешивали еще 30 мин при температуре 4° С, а затем выливали ее на колотый лед и нейтрализовали 2 н. раствором углекислой соды. После удаления растворителя, несульфирован-ных соединений полученные вторичные алкилсульфаты высушивали под вакуумом при температуре 80° С. [c.90]


Смотреть страницы где упоминается термин Кетоиы восстановление: [c.219]    [c.722]    [c.255]    [c.94]    [c.149]    [c.225]    [c.280]    [c.337]    [c.338]    [c.998]    [c.340]    [c.129]    [c.78]    [c.101]    [c.140]    [c.226]    [c.182]    [c.140]    [c.226]    [c.78]    [c.456]    [c.788]    [c.420]    [c.169]   
Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.491 , c.493 , c.499 , c.500 , c.525 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.491 , c.493 , c.499 , c.500 , c.525 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

кетоиов



© 2024 chem21.info Реклама на сайте