Иридиевые соединения как катализаторы

Мы исследовали каталитические свойства иридиевых катализаторов на окиси алюминия в реакции жидкофазного гидрирования органических соединений с различными типами непредельной связи. Прослежено влияние количества металла в активной фазе (1—5 вес. "/о 1г) и природы применяемого растворителя на активность иридиевых катализаторов. В настоящем сообщении приводятся экспериментальные данные по гидрированию непредельных соединений на 2 % -ном иридиевом катализаторе в среде 96%-ного этанола при температурах 20, 30, 40°. Иридий наносили на окись алюминия марки А-1 из водного раствора хлориридата аммония методом адсорбции [12]. Перед опытами катализатор был восстановлен в токе водорода при температуре 300° в течение одного часа. Гидрирование проводили на лабораторной установке для каталитического гидрирования с контролем потенциала катализатора [13]. Навеску гидрируемого вещества брали в расчете на поглощение 100 мл водорода (НТД). Восстановление нитросоединений проводили на 0,2 г катализатора, при гидрировании остальных соединений навеска катализатора была 0,5 г. Объем растворителя во всех случаях составлял 30 мл. [c.367]

После 1965 г. были синтезированы иридиевые и титановые комплексы молекулярного азота. В дальнейшем, безусловно, будут получены и другие соединения азота, и можно полагать, что будут найдены катализаторы еще более сильные, чем известный катализатор Габера, которые позволят работать при комнатных температурах. Открытие таких катализаторов окажет сильное влияние на технологию синтеза соединений азота и позволит получать дешевые удобрения. [c.437]

Диметилэтинилкарбинол гидрируется с вдвое меньшей скоростью, чем циклогексен и гептен. Это, видимо, связано с конкурентной адсорбцией водорода и ацетиленовой связи карбинола на активных центрах катализатора. Скорость гидрирования диметилэтинилкарбинола не меняется с увеличением вдвое и втрое концентрации гидрируемого вещества и с присутствием в системе значительных количеств продукта реакции (в 7—8 раз превышающих навеску гидрируемого соединения). В связи с тем, что иридиевый катализатор отличается невысокой селективностью в данном процессе, гидрирование тройной и двойной связей диметилэтинилкарбинола идет одновременно. В катализате к моменту поглощения одного моля водорода (методом газо-жидкостной хроматографии) обнаружен лишь 21 % винилкарбинола. [c.368]

В таблице представлены сводные данные по гидрированию непредельных соединений на иридиевом катализаторе при разных температурах и даны значения кажущейся энергии активации, рассчитанные по [c.368]

Каталитическая активность палладий-иридиевых адсорбционных систем при жидкофазном гидрировании непредельных соединений изучена нами ранее. Наибольшая активность приходится на определенное отношение атомов палладия к иридию 1 4 [1, 2]. Наблюдаемый рост активности для смешанных палладий-иридиевых катализаторов при гидрировании различных классов непредельных соединений подтверждает наше предположение, что независимо от природы носителя ответственными за процессы являются не отдельно работающие на поверхности палладиевые и иридиевые центры, а, по-видимому, образующиеся поверхностно-активные ( Pd... mir) структуры [3]. Электронное состояние атомов палладия и иридия в подобных активных структурах и характер их взаимодействия способствуют активации водорода и непредельной связи гидрируемого соединения. [c.93]

Значение энергетических факторов в катализе особенно ярко выступило при гидрировании в растворах в присутствии иридиевой черни. Оказалось, что последняя при низких температурах является плохим катализатором гидрогенизациив ее присутствии реакции протекают очень медленно. Объяснение этого было найдено при измерении потенциала, когда мы обнаружили, что водород с поверхности иридия почти не вытесняется даже такими соединениями, как нитробензол. Падение потенциала при гидрировании нитросоединений на никеле составляет 350—400 мв, на платине около 150 мв, а на иридии только 20—40 мв. Подобное поведение иридия несомненно связано с тем, что на 5с -оболочке его находится только 7 электронов и адсорбция водорода на его поверхности происходит значительно прочнее, чем на платине. [c.185]

Повышение стабильности Pt-Re и Pt-Ir катализаторов объясняется тем, что образующийся на этих металлических сплавах атомный водород способствует распаду мультиплетных комплексов, десорбции и транспорту ненасыщенных углеводородов на соседние рений- или иридиевые центры, их гидрированию в более стабильные соединения, препятствуя тем самым закоксовыванию платино-рениевых центров и способствуя поддержанию большей скорости спилловера водорода. Поэтому отложение кокса происходит главным образом на более удаленных от биметаллических кластеров участках носителя, где концентрация водорода спилловера мала. Этим можно объяснить тот факт, что на катализаторах Pt-Re и Pt-Ir/Al203 риформинг можно осуществлять до накопления в нем 12, а иногда 20% (мае.) кокса. [c.154]

Промышленный катализатор Р1—1г/А120з (КХ-130) по активности и стабильности в условиях риформинга превосходит пе только катализатор Р1/А120з, но и Р1—Йе/АЬ Оз (рис. 2.12). Высокая стабильность катализатора Р1—1г/А120з обусловлена тем, что скорость коксообразования на нем значительно меньше, чем на катализаторе Р1/А)20з [236]. Даже при незначительном содержании иридия в катализаторе подавляется коксообразование [235]. Подобный эффект можно объяснить тем, что образующиеся на платине ненасыщенные соединения, являющиеся источником коксообразования, мигрируют к иридиевым поверхностным центрам, на которых подвергаются гидрированию или гидрогенолизу [234, 236]. [c.104]

Гидрирование путем переноса водорода от растворителя в присутствии иридиевых катализаторов для восстановления карбонильной группы в ненасыщенных соединениях дало хорошие результаты [108]. При кипячении в водном изопропиловом спирте в присутствии комплекса (55) ненасыщенные альдегиды восстанавливаются в соответствующие ненасыщенные спирты (табл. 7.4). Причины предпочтительного восстаповле- [c.292]

Второй отросток тройника (рис. 34), который может выключаться, также соединен каучуком (снабжен винтовым зажимом) с реакционной трубкой О. Последняя представляет собой фарфоровую трубк)г приблизительно 28 мм диаметром н I м длины, наполненную на 75 см длины катализатором, и лежит в печи для сожжения V длиною приблизительно 80 см. В середину слоя катализатора вводится место спая термоэлемента, состоящего из родий-иридиевой проволоки. Провода термоэлемента изолируются от стенок реакционной трубки О при помощи резиновой пробки V и соединены с миллиамперметром У.. Печь для сожжения обогревается газом или электричеством и должна допускать регулирование температуры. К другому выступающему концт реакционной трубки О присоединяется второй тройник которык при помощи растворимого стекла и асбеста вмазывается в трубку О. [c.178]

Очевидно, что после того как происходит гидрогенолиз связи иридий-уг-лерод активированным тритием, образуется препарат с меткой в орто-положе-нии. Действительно, используя эти иридиевые катализаторы, была получена целая серия меченых ароматических соединений с молярной радиоактивностью 0,3-4,5 ПБк/моль [16-20]. К недостаткам этого метода можно отнести то, что исходное вещество должно быть ароматическим соединением со строго определёнными заместителями, быть растворимо в хлористом метилене или хотя бы в ацетоне и тетрагидрофуране, а также то, что двойные, винильные двойные и сопряжённые еноновые связи гидрируются в ходе реакции. [c.492]

Приведены методики химического анализа рутениевых и иридиевых катализаторов на окиси алюминия, содержащих 5% (и выше) рутения и иридия. Рутений определяют фотоколориметрическим методом, основанным на реакции образования окрашенного комплексного соединения двухвалентного рутения С о-( нантролином. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология