Вязкость электролитов, зависимость от концентрации

Формальная зависимость электропроводности от концентрации растворов была рассмотрена в гл. I. Для слабых электролитов, для которых зависимость степени диссоциации от разбавления представляет физическую реальность, естественно было связать изменение электропроводности при разбавлении с изменением степени диссоциации. Увеличение с разбавлением числа ионов, способных двигаться с некоторой скоростью в электрическом поле и переносящих электрические заряды, объясняет повышение эквивалентной электропроводности. При очень малой общей концентрации ионов в слабом электролите расстояния между ними настолько велики, что, как это неоднократно уже отмечалось, можно пренебречь электростатическим взаимодействием между ионами. Сопротивление такого электролита может быть объяснено только торможением движения ионов за счет трения, т. е. за счет той среды, в которой они движутся. Поэтому основными факторами, определяющими сопротивление в этом случае, являются (кроме степени диссоциации) вязкость среды и раз иеры этих ионов. [c.105]

Рис. 26. Зависимость мутности (т — сплошные линии) и относительной вязкости — пунктирные линии) системы К-4 — электролит от концентрации электролитов.

Рис. 127. Зависимость кинематической вязкости раствора (в сантисток-сах) от концентрации различных спиртов в электролите, содержащем 90 г л u N и 132 г л K N

Зависимость коэффициента диффузии от концентрации электролита обусловлена проявлением сил взаимодействия между диффундирующими ионами, гидратационными явлениями в электролите и увеличением (или уменьшением) вязкости раствора. Ни один из этих эффектов не принимался во внимание теорией диффузии злектролитов Нернста, на которой основаны все приведенные выше уравнения. [c.133]

Зависимость вязкости электролита от его температуры показана на рис. 5-4. Область концентраций, при которых электролит остается в жидком состоянии, ограничивается двумя сходящимися ветвями кривой точек замерзания. Эта область резко суживается по мере понижения температур. [c.242]

Экспериментально установлена лин-ейная зависимость между логарифмом скорости деформации и обратной абсолютной температурой, что позволяет определить кажущуюся энергию активации, которая оказывается равной около 21 кДж/моль [452]. Это значение типично для диффузии в водных растворах электролитов. Исследования [452] скорости распространения трещины в сплаве Ti — 8% Al—1% Mo— 1% V при Е = —500 мВ в 1 М растворе НС1 в смеси воды с этиленгликолем показали, что растрескивание замедляется при увеличении вязкости раствора. В двойных логарифмических координатах эта зависимость линейна. При изучении коррозионного растрескивания а-сплава титана с кислородом в 3%-ном водном растворе Na l и в 1%-ном растворе НС1 в метаноле установлено, что в растворах с одинаковой вязкостью скорость развития трещины возрастала с увеличением скорости деформации. Эти данные показывают также, что фактор, определяющий скорость распространения трещины, — диффузия реагентов в электролите. Далее, установлено, что скорость растрескивания возрастает при увеличении концентрации галогенидов. Поэтому полагают, что диффузия с переносом в электролите галогенид-ионов определяет скорость распространения трещин [452]. [c.176]

Иной метод обобщенного описания вязкости растворов электролитов предложен Н.В. Пенкиной [85, 86]. Вместо обычно используемой температурно-концентрационной функции вязкости Т1 = /(Г, предложена функция вида lgr r =/(lgT /). Л эл). где Tir - относительная динамическая вязкость раствора, а температурная зависимость Igr),. передается через температурную зависимость растворителя Igi p. Анализ политерм и изотерм вязкости для различных систем растворитель-электролит и их совместное рассмотрение позволило показать, что вискозиметрическое поведение растворов одних электролитов в заданном интервале изменений параметров состояния может служить прообразом поведения растворов других электролитов при других условиях и указать для каждой конкретной системы тенденции изменения величины Ign,. при изменении температуры или концентрации раствора. Подход, хотя и носит качественный характер, является полезным для прогнозирования внутреннего трения в растворах электролитов. Теоретические основы метода были подробно рассмотрены на базе теории Porra [87] и показали новые возможности подхода [88]. [c.88]

В принципе можно разбавить не содержащий солей раствор полиэлектролита раствором соли такой концентрации, чтобы сохранить в процессе разбавления неизменной ионную атмосферу, окружающую полиионы. Аккерман и др. [785] предположили, что этого можно достичь в случае, если разбавитель содержит электролит 1 1с нормальностью, составляющей половину нормальности не содержащего солей полиэлектролита, что сохранит постоянной суммарную концентрацию подвижных ионов. Эта процедура, названная изоионным разбавлением , позволила получить линейную зависимость приведенной вязкости от концентрации полиэлектролита, почти аналогичную зависимости, наблюдающейся для незаряженных полимеров. Этим методом Флори и Остерхельд [776] получили характеристическую вязкость полиакрилата натрия при различных степенях ионизации и различных концентрациях Na l (табл. 10). При объяснении данных они исходили из предположения [c.282]