Изотерма вязкости

Вискозиметрия является универсальным и доступным методом изменил состояния макромолекул в растворе. Если ставится задача такого типа, например с целью подбора наилучшего растворителя или определения молярной массы полимера, то самым надежным способом исключить всевозможные вторичные эффекты (типа структурирования) является исследование разбавленных растворов. Критерии разбавленности полимерных растворов могут сильно отличаться от критериев для растворов низкомолекулярных веществ. Приведенная выше количественная оценка показала, что концентрация 1 масс. % может оказаться очень большой с точки зрения ее влияния на вязкость растворов. Заранее критерии разбавленности обычно неизвестны. С другой стороны, работа с сильно разбавленными растворами не обеспечивает требуемой точности измерения вклада полимера в вязкость раствора. По этим причинам практически во всех случаях необходимо исследовать концентрационную зависимость вязкости растворов (находить изотермы вязкости) и затем определять значение констант уравнения изотермы при минимальной концентрации путем экстраполяции изотермы к нулевой концентрации полимера. Отсюда следует, что, во-первых, необходимо располагать уравнением изотер.мы вязкости и, во-вторых, коэффициенты этого уравнения должны иметь определенный физический смысл, делающий их значения пригодными для суждения о состоянии полимера в растворе. Таковым является уравнение Эйнштейна [c.741]

Рис. 112. Изотермы вязкости мицеллярных растворов, отличающихся в основном типом ПАВ [45]

Рис. У.2.1. Изотермы вязкости системы н-гексан - н-гексадекан. Сплошные линии - расчет, точки - эксперимент /116/

Для смесей расплавленных со- лей, в которых взаимодействие приводит к образованию в рас- g творе комплексных ионов (или на диаграмме состояния име- < ются определенные соедине- 0J]3 ния), изотермы вязкости имеют часто весьма сложный вид. [c.249]

Рис. 103. Изотермы вязкости расплавов системы

В отличие от плотности и электропроводимости вязкость — неаддитивное свойство для смеси солей. Изотермы вязкости смесей имеют экстремумы при определенном содержании соли, вводимой для снижения вязкости, В том случае, когда имеется ион высокой поляризующей силы, т. е. когда группы ионов похожи на комплексные соединения, изотермы бывают достаточно сложными, указывающими на наличие не только эвтектических смесей, но и отдельных химических соединений. [c.448]

Например, изотерма вязкости (рис. 4.42) мицеллярного раствора, содержащего в безводной части 76% пентана, 19% сульфоната и 5% изопропилового спирта, качественно схожа с подобной изотермой для водонефтяных эмульсий. [c.175]

Рис. 4.44. Изотермы вязкости мицеллярных растворов, различающихся типом ПАВ

Выше представленные данные показывают, что в настоящий момент мы располагаем достаточно точными результатами зависимости вязкости от давления и температуры Аномалии вязкости воды состоят в существовании отрицательного коэффициента в зависимости вязкость — давление и в наличии минимума в изотермах вязкости при низких температурах. Теория вязкости, которая описывала бы эти аномалии, исходя из одной какой-либо модели воды, не существует. Оценка времени релаксации вязкости показывает, что оно имеет порядок времени молекулярных колебаний [c.134]

Как видно из рис. 1, между анабазином и муравьиной кислотой образуется молекулярное соединение состава СщН Ыг-НСООН, о чем свидетельствует сингулярная изотерма вязкости при 75°. [c.30]

Вязкость — свойство не аддитивное, и для идеальных систем изотермы вязкости являются монотонными кривыми, выпуклыми к оси состава. Химическое взаимодействие компонентов в ионных системах приводит к укрупнению ионов комплексные ионы), при этом на изотермах вязкости можно ожидать резких максимумов или точек перегиба. Появление в гомогенной жидкости взвешенных твердых частиц приводит к резкому возрастанию вязкости. [c.277]

Изменение вязкости т) натрий-силикатных расплавов при изменении силикатного модуля в пределах п= —4 (изотермы вязкости) приведено на рис. 6. [c.16]

Рис. 6. Изотермы вязкости стекол системы N32 —ЗЮа Рис. 7. Зависимость коэффициентов А (а) и а (б) от состава стекол в системе

Рнс. 9. Изотермы вязкости стекол системы К2О—5102 [c.19]

По форме изотерм вязкости жидкие системы можно разделить на следующие классы (состав предполагается выраженным в мольных процентах) [c.37]

Примером системы второго класса может служить система ацетон — сероуглерод, изотермы вязкости которой для ряда температур показаны на рис. 13. Из этого рисунка ясно видно, что по мере повышения температуры изотермы вязкости становятся все более пологими это связано с увеличивающимся распадом ассоциированного компонента (ацетона) при температурах -Ы5° и Н-32° этот распад очень велик и изотермы вязкости по форме приближаются к изотермам вязкости первого класса. [c.37]

Рис. 13. Изотермы вязкости системы ацетон — сероуглерод (Фауст, 1912).

В качестве примера системы четвертого класса можно привести систему, образованную водой и бромалем, изотермы вязкости которой приведены на рис. 15. Изотермы вязкости этой системы для более низких температур представляют собой кривые со значительной кривизной, выпуклостью, обращенной от оси состава, и даже с максимумом. Состав, соответствующий максимуму, изменяется с [c.39]

Рис. 15. Изотерма вязкости системы вода — бромаль (Н. Н. Ефремов, 1919).

На той же диаграмме изображены две изотермы вязкости системы (для 100° и 125° в жидком расплавленном состоянии). На всех диаграммах химическому соединению соответствует резко выраженная сингулярная точка, а кривые состав — коэффициент вязкости показывают, кроме того, что состав, отвечающий этой сингулярной точке при 100 и 125° одинаков, т. е. этот состав не меняется при изменении параметра, характеризующего состояние системы (температура). Эта система была одной из первых, на которых Н. С. Курнаковым было установлено соответствие сингулярной точки недиссоциированному соединению [c.57]

Многочисленные попытки найти простую функцию типа г] = / (г1а, г1в, жд), которая описывала бы вязкость смесей с химически не взаимодействующими компонентами, оказались безуспешными. Одна из причин, обусловливающих эту неудачу, заключается в изменении геометрии изотерм вязкости с изменением отношения вязкости компонентов 5 , = т д/т в (обозначения компонентов выбраны так, чтобы всегда т а > Лв)- [c.393]

При расчете в предположении отсутствия химического взаимодействия изотерм вязкости систем, вязкость компонентов которых разнится не очень значительно (до 6), можно пользоваться уравнением [c.394]

Ддя примни ва рис. У.2.1 приведены результаты расчета двух изотерм вязкости смесей н-гексан - н-г ксадекан. На рис. У.2.2 изображены аналогичные данные дпя тройной смеси (1) н-гексан - н-до-декан - н-гексадекан (конца традия 0,1 0,1 0,8 мольной доли) и для четырехкомпонентной (2) н-гексан - н-октан - н-додекан - н-гексадекаи (приблизительно равных концентраций). (Сравнение с экспериментальными данными из /116/.) [c.78]

Рис.У.2,2. Изотермы вязкости трех- и четырехкомпонетт-ных [2) смесей 1см. текст). Кружки - экспериментальные данные /116/

О наличии значительного химического взаимодействия в расплавленных интерметаллических соединениях свидетельствуют данные по исследованию концентрационной зависимости вязкости, электропроводности, поверхностного натяжения и других свойств. Д. К. Белащенко было показано, что в случае сплавов Аи — 8п и Си — 5п при концентрациях, соответствующих интерметаллическим соединениям, наблюдаются максимумы на изотермах вязкости. Кривые концентрационной зависимости энергии активации вязкого течения в соответствующих точках меняют наклон. [c.194]

Отчетливо проявляются максимумы на изотермах вязкости и электропроводности расплавов N1 — 5п и N1 — 51, отвечающих по составу соединениям Ы1з5п, N 38 и N15812, исследованным А. А. Вертманом и А. М. Самариным. С повышением температуры эти максимумы сгла- [c.194]

В качестве примера рассмотрим изотермы вязкости систем КС1—Mg b и NaF—AIF3. Как видно из рис. 103, изотермы вязкости в системе КС1—Mg l2 характеризуются наличием перегиба, отвечающего по составу химическому соединению [c.249]

На изотермах вязкости при постоянном содержании воды имеется минимум, глубина и положение которого зависят от температуры. Кривые зависимости вязкости от концентрации (рис. 236) указывают, что в системе Н2504—Н3РО4— —Н2О ассоциированные ком- [c.98]

Рентгенографическим методом исследованы смеси с содержанием 4 10 20 35 и 70% (эквив.) КВг подтверждено наличие соединений КВг-2РЬВг2 и 2КВг-РЬВг2. Изотермы мольных объемов имеют положительное, а изотермы. вязкости—отрицательное отклонение от аддитивности. [c.12]

Эвтектика при 322°С и М,7% (эквив.) LiBr твердые фазы PbBi i, LiBr. Изотермы мольных объемов близки к аддитивным, изотермы вязкости незначительно отклоняются от аддитивности. [c.113]

Рассмотрение обширного экспериментального материала по вязкости двойных систем с химически не взаимодействующими комнонентами показывает, что изотермы вязкости таких систем представляют собой кривые, монотонно выпуклые к оси состава. Был предложен (Ю. Я. Фиалков, 1963), метод расчета вязкости систем с химически не взаимодействующими компонентами, основанный на связи между 5 и Ь = Лэксп/ Падд — отношения экспериментального (или, что в данном случае одно и то же, расчетного) значения вязкости к аддитивному значению, рассчитываемого по уравнению = = + ЦьУв (при этом аддитивному значению вязкости не придается ни- [c.393]

Определяя Ь но уравнениям (XXVI.32) и (XVI.32а), можно вычислить значения вязкости, отвечающие смесям с содержанием 0,25 0,50 и 0,75 объемной доли более вязкого компонента. Дальнейшее построение изотермы вязкости ведется по пяти точкам (три значения вязкости, отвечающие смесям, и два — исходным компонентам). [c.393]

Помимо рассмотренных соотношений для расчета вязкости систем с химически не взаимодействующими компонентами типа т] == / (г]а, Лв, ха), существует значительное количество уравнений, куда, помимо значений вязкости компонентов и содержания их в смеси, входят другие параметры, определение которых в подавляющем большинстве случаев производится из опыта. Для целей физико-химического анализа, т. е. для расчета изотерм вязкости в предположении отсутствия химического взаимодействия, подобные уравнения не подходят, так как в качестве исходных данных для такого расчета могут вводиться лишь величины Лд., т)в и х. Однако для решения ряда специфических задач такие уравнения оказываются несомненно полезными. В качестве примера уравнений этого типа приведем уравнение Г. М. Пан-ченкова [c.394]

Из рассмотрения механизма вязкого течения в жидкой фазе следует, что аддатационное взаимодействие должно вести к возрастанию вязкости смеси по сравнению с вязкостью смесей с невзаимодействующими компонентами. Поэтому форма изотермы вязкости двойной системы в значительной степени является функцией глубины взаимодействия в этой системе именно степень взаимодействия леншт в основе приводимой здесь классификации по геометрическому признаку изотерм вязкости систем с взаимодействием (рис. XXVI.11). [c.394]

К типу I изотерм вязкости относятся изотермы, монотонно выпуклые к оси состава (на всем интервале концентраций Рц йх > О, в то время как ни в одной точке с т]/йх 0), т. е. по форме эти изотермы не отличаются от изотерм с химически не взаимодействующими компонентами. Взаимодействие на изотермах вязкости типа / проявляется в том, что они характеризуются положительными отклонениями от изотерм, рассчитанных в предположении отсутствия взаимодействия (рис. XXVI.12, а). При этом максимум изотерм Аг) т]эксп — т расч приходится на область стехиометрии взаимодействия. Таким образом, построение диаграмм Ат] дает возможность установить не только факт взаимодействия (что не может быть сделано по самим изотермам вязкости), но и состав продукта присоединения. [c.394]

К типу II принадлежат 5-образные изотермы вязкости (в точке перегиба <Рх 1(1х = о, в то время как во всем интервале концентраций двойной системы йцМх 0). 5-образные изотермы вязкости реализуются в тех системах, компоненты которых значительно различаются по вязкости, а количества образующегося продукта присоединения недостаточно, чтобы превысить вязкость более вязкого компонента. [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология