Хлористый алюминий окисление

Бензальдегид получают окислением толуола двуокисью марганца в присутствии серной кислоты , каталитическим окислением иаров то-луола - или каталитическим гидрированием хлористого бензоила а также действием окиси углерода на бензол в присутствии хлористого водорода, хлористой меди и хлористого алюминия g присутствии хлористого алюминия с добавлением 1% хлористого титана [c.557]

Растворы комплексов хлористого алюминия с окисленными соединениями, содержащие избыток хлористого алюминия, являются очень активными катализаторами в реакциях алкилирования изобутана этиленом. Этилирование идет уже при комнатной температуре в присутствии катализаторов, приготовленных смешением 1—3 молей хлористого алюминия и 1 моля ацетона, этилацетата или этилового эфира [12]. Комплексы, содержащие эквимолекулярные количества хлористого алюминия и ацетона, этилового эфира или метанола, также являются катализаторами. С другой стороны, растворы хлористого алюминия в молярном избытке этих органических соединений неактивны в реакциях алкилирования [39]. [c.321]

В термических реакциях наблюдается движение двойной связи [455—458], а в разветвленных структурах может происходить некоторое перемещение метильных групп, уже присутствующих в системе, но новые разветвленные структуры не образуются. То же можно сказать и о мягких катализаторах, таких как алюминий нри 400—450° С [459—461] и сульфат алюминия при 270—290° С [462—464]. Однако катализаторы, обладающие кислотными свойствами, вызывают перемещение метильных групп или разветвление цепи. Это в особенности справедливо для тех случаев, когда олефины проходят через окисленный алюминий при 300° С-370° С [465, 466, 462, 461], глины при 290° С [467], кремний-алюминиевые катализаторы крекинга при 400—600° С [468, 469] и кислоты, такие как фосфорная, при 200—350° С [470]. Сильные кислоты, такие как серная кислота и хлористый алюминий, являются эффективными агентами изомеризации при комнатной температуре, но их применение сопровождает значительный крекинг углеводородов. [c.120]

Этими реакциями, с одной стороны, иллюстрируется устойчивость бензольного ядра, а с другой — а1 тивирующее влияние ненасыщенной фенильной группы на атомы водорода соседней метильной группы. Единственный водородный атом трифенилметана настолько подвижен, что окисление до трифенилкарбинола (т. пл. 162 °С) происходит даже при пропускании воздуха через раствор углеводорода в сероуглероде в присутствии следов хлористого алюминия. [c.188]

Бензофенон можно получить из бензола и хлористого бензоила в присутствии хлорного железа . Кроме того, его можно получить из бензола и фосгена в присутствии хлористого алюминия з-44 путем сухой перегонки бензоата кальция , из бензойной кислоты (или ее ангидрида), бензола и пятиокиси фосфора , или окислением дифенилметана . [c.307]

Были испытаны добавление к коксуемому сырью гидроокисей элементов первой группы или хлористого алюминия, пред-варительное окисление исходного сырья кислородом воздуха и хлором, гидрирование его, коксование в токе воздуха, хлора и [c.157]

Если нужно получить полиизопропилбензолы, то в промышленных условиях чаще применяют хлористый алюминий, так как при этом увеличивается выход полиалкилбензолов [38—40]. Фракция диизопропилбеизола содержит преимущественно м- и м-соединения. Оба эти соединения можно перевести в изо- [42] и терефталевую кислоту [42—47]. Это делается путем непрерывного окисления воздухом пли окислителями. 1,3,5-Триизопропилбензол может быть превращен во флороглюцин (через тригидроперекись путем кислотного расщепления) [48, 49]. Аналогично можно из 1,3- и 1,4-диизопропилбензола получить резорцин [50] и гидрохинон [51]. [c.266]

Добавка 3% хлористого алюминия к окисленному [c.78]

Органические красители. Сырьем для производства органических красителей обычно является каменноугольная смола. В большинстве случаев циклические углеводороды, полученные из смолы или же синтетическим путем (бензол, толуол, антрацен и их производные), являются основными веществами для производства очень многочисленных красителей. Технологические процессы могут включать сульфирование (серной кислотой), нитрование (серной и азотной кислотами), восстановление нитросоединений в аминосоединения (железной стружкой и кислотой, цинком, сернистым аммонием, сернистым натрием, сернистой кислотой и т. д.), диазотирование (солями азотистой кислоты и свободными кислотами), конденсацию (хлористым алюминием), окисление (хлором, азотной кислотой и т. д.), плавление (с едкилш щелочами), высаливание (хлористым натрием и т. д.), подщелачивание (едкими щелочами, едкой известью) и т. п. Образующиеся при этом сточные воды содержат в растворимом и нерастворимом виде различнейшие органические и неорганические соединения. Особенно часто встречаются следующие составные частг сстатки исхедных и промежуточных органич(Ских продуктов (бензол, анилин, циклические нитросоединения и т. д.), остатки готовых продуктов (красители), метиловый спирт, серная кислота и ее соли, глицерин, азотная кислота и ее соли, соли азотистой кислоты, хлористый натрий, известь, железные соли, хлористый алюминий, уксусная кислота и ее соли, а также вторичные продукты реакции этих веществ. [c.213]

Нефтяной парафин должен предварительно очень хорошо очищаться, чтобы удалить содержащиеся и нем природные ингибиторы окис гения, которые могут или полностью затормозить процесс окисления илн спльно его замедлить. Такими ингибиторами являются в первую очередь серусо-держащие соединения и фенолы, которые можно удалить, например, очисткой разбавленной азотной кислотой или безводным хлористым алюминием. [c.162]

Олефины с неконцевой двойной связью обычно образуют вторичные спирты, однако при нагревании реакционной смеси до 160 °С в течение 1 ч, перед тем как окислить перекисью водорода, получаются первичные спирты. Эта реакция осуществляется легко-и быстро. Активный агент, диборан, легко можно получить, поскольку его используют в момент выделения при взаимодействии боргидрида натрия и хлористого алюминия или эфирата трехфтористого бора. Эта реакция стереоспецифична в том смысле, что цис-присоединение, как и гидроборирование (с последующим окислением и гидролизом) 1-метилциклопентена, приводит к образованик> транс-2-метилциклопентанола [c.215]

В соответствии с часто высказывавшимся взглядом, что хорошими смазочными свойствами обладают только углеводороды, в молекуле которых имеются циклы, исследовались возможности получения смазочных масел конденсацией высших хлористых алкилов с ароматическими углеводородами. Исходным сырьем для этого применяли газойль с (пределами кипения приблизительно 230—320" , получаемый при синтезе углеводородов по Фишеру — Тропшу, известный под названием когазин П. Этот исходный материал хлорировали и затем подвергали его взаимодействию с ароматическими углеводородами по Фриделю — Крафтсу в присутствии безводного хлористого алюминия. Таким спосо-болМ удавалось получать смазочные масла любой требуемой вязкости, отличавшиеся хорошими низкотемпературными свойствами, стойкостью к окислению и низкой коксуемостью. Однако важнейшая характеристика смазочных масел — их вязкостно-температурная зависимость, выражаемая высотой полюса вязкости или индексом вязкости, для таких масел оказывалась неудовлетворительной. Вязкость этих масел сравнительно круто падает с повышением температуры. Высота полюса вязкости таких масел лежит около 3 индекс вязкости соответственно равен около 30. [c.235]

Кетонокислоты получают взаимодействием глутарового ангидрида или двухосновной жирной кислоты с тиофеном [2, 8, 60, 87, 92]. В качестве катализаторов ацилирования тиофена с успехом применяют хлорное олово, четыреххлористый титан и хлористый алюминий. В отдельных случаях применяли также хлорную ртуть, хлористый цинк, пятиокись фосфора, йод, йодистоводородную кислоту, алюмосиликатные гели и фтористый бор. Ацилтиофены вступают в реакцию Клемменсона (восстановление до алкилтиофенов), реакцию Фицингера с изатиновой кислотой, реакцию Гриньяра, хлорметилирование, реакцию Манниха, окисления гипохлоридом натрия, карбоксиэтилирования и хелатообразования. [c.285]

Описанный метод представляет собою видоизмененный метод Гаттермана и Коха Для получения л-толуилового альдегида существуют еще следующие способы действие синильной кислоты и хлористого водорода на толуол в присутствии хлористого алюминия действие карбонила никеля на толуол в присутствии хлористого алюминия восстановление нитрила п-толуиловой кислоты хлористым оловом с последующим гидролизом образующегося сначала альдимина. окисление -ксилола, особенно окисление его хлористым хромилом действие иа бромистый л-толил-магний фенилгидразона формальдегида ортомуравьиного эфира, метилформанилида-, этоксиметиленанилина или сероуглерода. Синтезы, в которых исходят из гриньярова реактива, за исключением первого из упомянутых методов, были рассмотрены и сравнены Смитом и Бейлисом" и Смитом и Никольсом они рекомендуют применять этоксиметиленанилин или ортомуравьиный эфир. [c.466]

Пиромеллитовая кислота получается из меллитовой кислоты путем нагревания ее с бисульфитом калия и серной кислотой [3] действием спиртового раствора едкого кали на а,р-дибромдиэтиловый эфир глутаровой кислоты [4] из ксилолов путем ацилирования л-ксилола уксусным ангидридом в присутствии хлористого алюминия с последующим восстановлением полученного кетона, повторным ацилированием, восстановлением и окислением [5] хлорметилированием ж, -ксилолов с последующим окислением азотной кислотой и воздухом полученных хлорметилированных производных ксилолов [6] окислением дуриловой кислоты [7], октагидроантрацена [8] и дурола [9] перманганатом калия в щелочной среде дуро-ла азотной кислотой [10], кислородом воздуха над катализатором [II]. Описан и ряд других методов, но все они не имеют практического значения. [c.96]

Однако для получения кулюла с целью последующего его окисления до фенола и ацетона зтот катализатор мало пригоден, так как в его присутствии получается продукт, загрязненный примесями полиалкилбензолов и полимеров. В этом случае в качестве катализатора используется хлористый алюминий. [c.345]

Анилин также действует восстанавливающим образом, причем выделяется пе растворимая в воде соль анилина и сульфиновой кислоты. Продукт окисления выделен не был. При использовании в качестве восстановителя о-фенилендиамина последний окисляется, вероятно, в солянокислый 2,3-диаминофеназин. Продуктами взаимодействия с аммиаком являются азот, аммониевая соль сульфиновой кислоты l3 80 NH и хлористый аммоний. Во всех исследованных случаях реакция с амином не вела к образованию амида. Приведенные данные, характеризующие способность трихлорметансульфохлорида вступать в реакции с аминами, противоречат более раннему сообщению Ганча [73], который описал это вещество как соединение, практически устойчивое к действию аммиака и аминов. Вполне вероятно, что указанные противоречивые результаты были получены вследствие различных условий опыта. Нри взаимодействии с бензолом в присутствии хлористого алюминия трихлорметансульфохлорид дает трифенилкарбинол. [c.119]

Для-. окисления необходимо применять изопропилбензол, полученный при алкилировании бензола пропиленом только в присутствии хлористого алюминия и не содержащий непредельных углеводородов (в отличие от изопропилбен юлов, полученных на фосфорнокислом катализаторе или серной кис-. юте). [c.100]

Кетон III реагирует с бензолом в присутствии хлористого алюминия, образуя сильно пространственно затрудненный кетон IV. Окисление последнего перманганатом приводиг к о-фенилендиизомасляной кислоте V [c.177]

Присоединение к бензо- и нафтохиншам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в при-сутствйи хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоук сусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоеди-иения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой Н№ здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восста-но1Вительное расщепление [c.422]

Бензофенон может быть получен перегонкой кальциевой соли бензойной кислоты действием хлористого бензоила на бензол в присутствии хлористого алюминия действием фосгена на бензол в присутствии хлористого алюминия действием четыреххлористого углерода на бензол в присутствии хлористого алюминия с последующим гидролизом, действием хлористого алюминия на смесь ангидрида бензойной кислоты и уксусного ангидрида в бензольном растворе нагреванием о-бензоилбензойной кислоты с небольшим количеством медной соли , окислением дифенилметана азотной кислотой в присутствии ацетата свинца и действием фенилмагнийхлорида на хлористый бензоил . [c.101]

Начальной стадией синтеза тиоктовой кислоты по Риду (1955) является взаимодействие хлорангидрида полуэфира адипиновой кислоты I с этиленом, протекающее в присутствии хлористого алюминия. Далее восстановлением кетоэфира II боргидридом натрия в этаноле получают оксиэфир III. Оксигруппу замещают на хлор (соединение IV), а затем полученное соединение превращают в дибензилмеркаптид V. Связи С—5 в этом веществе активированы наличием бензильных групп и поэтому легко восстанавливаются натрием в жидком аммиаке с образованием 6,8-дитиола VI, из которого при окислении кислородом [c.630]

Известно большое число три- и полициклических хинонов, содержащих тионафтеновое ядро они были получены обычными методами. Характерным примером является следующий о-(2-теноил)бензойная кислота, полученная конденсацией фталевого ангидрида с тиофеном в присутствии хлористого алюминия, при замыкании цикла под действием пятиокиси фосфора или серной кислоты дает 5,6-бензо-4,7-тионафтенхинон [95]. Последний можно получить также при окислении бензотионафтена. [c.124]

Пирокатехин может быть получен окислением салицилового альдегида i и фенола деметилированием гваякола хлористым алюминием или иодистоводородной кислотой гидролизом орто-галои-дозамещенных фенола или орто-дигалоидозамещенных бензола в соответственных условиях а также заменой сульфогрупп при щелочном плавлении. Ряд реакций—в том числе окисление сафрола, раскрытие диоксиметиленозого кольца и декарбоксили-рование — также дают пирокатехин . [c.350]

Гексагидробензальдегид был получен окислением гексагидро-бензилоБого спирта [1], действием разбавленной серной кислоты на 1-метилолциклогексанол [2, 3], при взаимодействии циклогексанона с окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия и под давлением [4], из бромистого циклогексилмагния и ортомуравьиного афира [5J, действием галоидного алкила на толуольный раствор [c.57]

По литературным данным, ацетилпсевдокумол получают по реакции Фриделя—Крафтса конденсацией псевдокумола с хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия в сероуглероде [1], лигроине [2] и в других индифферентных растворителях окислением а-хлор-р-(2,4,5-триметилфенил)-а-пропилена водным раствором перманганата калия в ацетоне [в]. [c.27]

Бифенил-4-карбоновая кислота является полупродуктом синтеза бифенилилзамещенных производных 1,3-оксазола [1]. По литературным данным, эта кислота может быть получена окислением л-терфенила хромовым ангидридом в среде ледяной уксусной кислоты [2], окислением 4-фенилтолуола разбавленной азотной кислотой [3], взаимодействием дифенила с оксалилхлоридом в сероуглероде в присутствии хлористого алюминия [4], а также окислением метил-4-бифенилилкетона гипохлоритом натрия. [c.71]

При алкилировании хлорбензола галоидными этилами в присутствии хлористого алюминия (4] и металлического алюминия [5] был получен хлорэтилбензол, который, как показали авторы цитированных выше работ, содержит в основном -изомер. Доказательством служила температура плавления хлорбензойной кислоты, полученной при окислении хлорэтил-бензолов. Проведенное нами алкилирование хлорбензола в присутствии обоих катализаторов и анализ продуктов реакции методом газо-жидкостной хроматографии показало, что при этом получаются смеси изомеров, содержащие от 20 дс 40% о-хлорэтилбензола. Ввиду того что нам не удалось раз делить эти смеси ректификацией, 4-хлорэтилбензол был полу чен нами из -аминоэтилбензола с выходом около 79% п( реакции Запдмейера. [c.176]

Действие хлористого бензоила на бензантрон в присутствии хлористого алюминия приводит последовательно сначала по реакции Фриделя и Крафтса к фенилбензантронилкетону (V), а затем с отщеплением водорода, который практично устранять при окислении воздухом, — необходим избыток хлористого алюминия для связывания воды, — к 3.4.8.9-дибензпирен-5.10-хинону (VI) — прочному желтому кубовому красителю ) [c.503]

Дибензофуран легко превращается в дибензофуранальдегид-2 (выход 81%) по методу Гаттермана при действии синильной кислоты и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия [17]. Эта реакция представляет интерес в СВЯЗИ с имеющимися в литературе сведениями о неудачных попытках синтеза (в аналогичных условиях) альдегидов из 2-оксидифенила и 2-мет-оксидифенила. Альдегидная группа в полученном по методу Гаттермана ди-бензофуранальдегиде находится в положении 2, что доказано окислением [c.100]