Перхлориламиды

Чистый перхлорилфторид СЮдР представляет собой высокостабильное соединение, но является сильным окислителем, особенно при высоких температурах, поэтому окисление надо проводить очень осторожно . -Его свойства подробно описаны в главе IV. Недавно Папеш сообщил, что смесь паров перхлорилфторида и метилового спирта воспламенилась и взорвалась при добавлении последней порции метилата натрия во время синтеза 2,2-дифторацетоацетата. В сухом состоянии соли перхлориламида чувствительны и могут детонировать . [c.209]

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ И СТРОЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ПЕРХЛОРИЛАМИДА [c.182]

N1 на (К- и Ва-соли) полоса воспроизводимо, хотя и незначительно смещается в сторону меньших частот. Ее происхождение трудно объяснить комбинацией остальных частот. Согласно измерениям [7] степени деполяризации линий, указанную частоту следует отнести к типу объяснение ее поразительно малой интенсивности в ИК-поглощении, вероятно, можно искать в некоторой аналогии с соответствующей деформационной частотой типа Е перхлорат-иона, для которого она запрещена в ИК-поглощепии. Возможно, в случае перхлориламид-иоиа изменение дипольного момента нри данном деформационном колебании невелико из-за малых различий атомов азота и кислорода (псевдотетраэдрическая симметрия). [c.186]

Зависимость частот аниона N lOs от природы катиона позволила обнаружить довольно неожиданное свойство перхлориламидов щелочных метал- [c.187]

Рис. 3. Корреляция между основными колебательными частотами перхлориламид-иона и первым потенциалом ионизации атома катиона

По значениям частот перхлориламиды стронция и бария можно отнести к солям, построенным по ионному типу, однако специфический вид их спектров (рис. 4) требует специального рассмотрения. [c.189]

Учитывая, что расщепление полос v ( 1N) составляет около 100 нельзя исключить существенного расщепления и полос валентных колебаний связей СЮ, так что отдельные компоненты полос симметричных валентных колебаний связей СЮ могут лежать в более высокочастотной области, чем некоторые компоненты полос вырожденных колебаний. Исходя из того, что в спектрах обнаружено по три полосы валентных колебаний связей 1N вместо одной, ожидаемой в том случае, когда все ионы эквивалентны, можно в качестве одной из рабочих гипотез предположить, что и для остальных полос симметричного (Сз ) перхлориламид-иона должно наблюдаться по три компоненты. Тогда можно провести отнесение, как это сделано в табл. 3. Все частоты оказываются достаточно близкими к частотам колебаний иона КСЮз твердых солей щелочных металлов и их водных растворов, что иллюстрируется сравнением данных табл. 1 и 4. [c.190]

Колебательные частоты (сл ) перхлориламид-иона в кристаллах стронциевой [c.191]

Среднеарифметические значения (см ) основных колебательных частот перхлориламид-иона для бариевой и стронциевой солей [c.191]

Прежде всего рассмотрим вопрос о способе связи атома водорода в кислом перхлориламид-ионе HN lOg. [c.195]

Экспериментальные данные, описанные в разделе 1 для нормальных солей щелочных металлов, позволили провести анализ нормальных колебаний перхлориламид-ионов Ni lOg" и N GIO - Так как колебательные спектры натриевой и калиевой солей аналогичны, как в кристаллическом состоянии, так и в водных растворах (т. е. замена катиона щелочного металла и переход из кристаллического состояния в раствор не изменяют существенно характер колебаний перхлориламид-иона), то для анализа нормальных колебаний можно использовать частоты любой соли. Ниже анализ приведен на основе колебательных частот, полученных для калиевых солей. [c.201]

Рис. 11. Равновесная конфигурация и внутренние колебательные координаты перхлориламид-иона

Силовые константы перхлориламид-иона (10° ем ) при то = 1,088 а. е. м. [c.203]

Изменение оценочных значений силовых констант в зависимости от природы катиона и агрегатного состояния перхлориламидов (значения силовых констант даны в 10 см при то= 1,088 а. е. м. и So= 1,09 А) [c.205]

На основании экспериментальных данных, описанных в разделе 2, был проведен анализ нормальных колебаний кислого перхлориламид-иона. [c.206]

Равновесная конфигурация трамс-изомера кислого перхлориламид-иона и введенные внутренние колебательные координаты представлены на рис. 12. При расчете использовались следующие геометрические парамат-ры гс1н = 1,58 А, Гею = 1,48 А, гнн = 1,02 А, углы ОСЮ и ОСШ тетраэдрические, НКС1 = 106 . Эти параметры слегка отличаются от параметров, полученных Н. И. Головиной [29]. Как оказалось, изменения длины связи СШ в пределах 1,58—1,63 А и валентного угла Н С1 в пределах 102—1091 мало влияют на результаты расчета. Поскольку неизвестно, находится ли связь КН в транс- или цмс-положении по отношению к связи СЮ , лежащей в плоскости симметрии, то анализировались модели как с транс-, так и с г ис-расположением указанных связей транс-и г мс-изомеры соответственно). [c.206]

Рис. 12. Равновесная конфигурация и внутренние колебательные координаты транс-язо-мера кислого перхлориламид-иона НКСЮд (симметрия С )

В табл. 13 приведен окончательный вариант матрицы U, полученный как для транс-, так и для г ыс-изомеров при отнесении частот, представленном в табл. 6. При изменении отнесения частот деформационных колебаний элементы матрицы U в целом изменяются мало . Полученные значения большинства силовых констант следует рассматривать как оценочные, дающие общее представление о характере силового поля кислого перхлориламид-иона. [c.206]

В табл. 14—17 приведены частоты и нормированные формы колебаний транс- и ifii -изомеров кислых перхлориламид-ионов, вычисленные с матрицей и, представленной в табл. 13. В целом совпадение найденных и вычисленных частот можно считать вполне удовлетворительным. [c.208]

Для проверки справедливости этой зависимости рассчитаем основные колебательные частоты перхлорат-иона СЮ4, исходя из силовых констант группы СЮз кислого перхлориламид-иона. Если структурные параметры обоих ионов действительно близки, то колебательные частоты, вычисленные для иона СЮ4 из силовых констант иона HN IO3, должны быть близки к реальным величинам. [c.213]

Инфракрасные спектры поглощения и строение производных перхлориламида. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология