Альдегидов синтез по Мейеру

Альдегидов синтез по Мейеру М-35 [c.675]

Присоединение водорода к двойной связи углерод—азот в циклических иминоэфирах типа оксазолинов, которые являются интересными реагентами при синтезе углеводородов [G.R.E.S.O., стр. 17 и 89], приводит к аминалям [O.S., 51, 24], легко гидролизующимся до альдегидов Мейер, 1967) (разд. 1.1.4.2.4). [c.246]

Для синтеза альдегидов по Мейеру используют 2-оксазолины (2-оксазины) (М-35). После N-квaтepнизaции по положению 2 присоединяется реактив Гриньяра и полученное ацетальаминальное производное затем гидролизуется до альдегида. Таким образом можно осуществить превращение К—X-> К—СН=0. [c.115]

Реакция. Получение альдегида посредством присоединения реагента Гриньяра R—MgX к магнийбромформиату H OOMgBr с последующим гидролизом. ТГФ при этом незаменим как растворитель (ср. синтез кетонов Ж-1З2). В основе данной реакции лежит удлинение цепи у первого углеродного атома спирта R—ОН через последовательность превращений R—ОН -> R—Вг -> R—MgX R—СН=0, что позволяет осуществлять гомологизацию спирта на один атом углерода, восстанавливая полученный альдегид R—ОН R— HjOH (ср. синтез альдегидов по Мейеру, М-35). [c.127]

Значительный интерес представляет использование гетероциклов в качестве интермедиатов в химических превращениях [2д], как показано в разд. 3.3.4 на некоторых простых примерах распад 4,4-дихлор-З-арил-пиразолонов-5 под действием щелочей с образованием арилпрониоло-вых кислот (М-31), удлинение цепи карбоновых кислот по третьему атому углерода через анион оксазолона-5 (М-32), расщепление по Марквальду производных фурана (М-33), этерификация по Мукаяме в присутствии солей 1-метил-2-галогенпиридиния (М-34), синтез альдегидов по Мейеру через 2Н-оксазолины-2 (М-35). [c.348]

Мейер и Шустер [67] впервые наблюдали анионотропную пропаргильную перегруппировку, катализируемую кислотой. Однако алленол (70а, табл. 1) немедленно переходил в кетон. Эта перегруппировка Мейера — Шустера очень хороша для синтеза , р-непредельных кетонов [68] и альдегидов [69]. Переходным состоянием скорее всего является пропаргил-катион. Однако в большинстве других примеров, приведенных в табл. 1, это не столь определенно. Например, этерификация пропаргильных спиртов тионилхлоридом (или трехбромистым фосфором), как полагают, протекает через хлорсульфит (или дибромфосфит) 71 [70]. Здесь переходное состояние лучше всего изображается формулами 71, а не свободным пропаргильным катионом. Веским подтверждением этой точки зрения является то, что оптически деятельный пропаргиловый спирт дает активный хлораллен [71] [c.640]

Подобно альдегидам и кетонам с фосфиналкиленамн реагируют изоцианаты. Реакция с изоцианатами была исторически первым синтезом олефинирования карбонильных соединений (П. Штаудингер, Дж. Мейер, 1919 г.) [c.339]

В. Мейер и Е. Шульце считали, что если бы восстановление нитратов в растениях приводило к образованию гидроксиламина, последний немедленно соединялся бы с альдегидами и кетонами, имеющимися в растительном соке. Таким образом должны были бы образоваться, оксимы, существование которых было открыто незадолго до этого В. Мейером. Путем восстановления оксимидной группы = N —ОН в оксимах должны образовываться амины типа аланина, которые и должны быть основой синтеза протеиновых веществ в растениях. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология