Тионилхлорид, реакция со спиртами

Рассмотрим наиболее известный пример — реакцию спиртов с тионилхлоридом с образованием алкилгалогенидов. Здесь имеются две возможности [c.165]

Нуклеофильное внутримолекулярное замещение - замещение гидроксигруппы на хлор в спиртах при действии тионилхлорида реакция протекает с сохранением конфигурации у хирального атома углерода спирта. [c.46]

При реакциях спиртов с тионилхлоридом первоначально образуются эфиры сернистой кислоты [IV в схеме (Г.2.37)], которые далее могут реагировать двумя путями. В присутствии пиридина такой эфир атакуется хлорид-ионом по 5к2-механиз-му, причем с обращением конфигурации образуется КС1. В отсутствие пиридина образующийся сложный эфир вступает в реакцию внутреннего нуклеофильного замеи ения (Зк1), давая продукт V с сохранением конфигурации [c.273]

Реакция. Получение алкилхлоридов реакцией спиртов с тионилхлоридом в присутствии пиридина. [c.68]

Реакци.ч. Образование алкилхлорида из спирта при взаимодействии с тионилхлоридом. [c.396]

Получение алкилхлоридов из спиртов и тионилхлорида Тионилхлорид превращает первичные и вторичные спирты в алкилхлориды с выходом 70-90%. Третичные спирты преимущественно подвергаются дегидратации при взаимодействии с ЗОС с образованием алкенов. Следует различать две разновидности этой реакции в присутствии или в отсутствие основания (пиридин, триэтиламин, диметиланилин и другие третичные амины) [c.250]

Симметричные сульфиты (1 р = 1 ) получаются при реакции спиртов или фенолов с тионилхлоридом при реакции с фенолами необходимо присутствие третичных аминов, их часто используют и в реакциях со спиртами [1, 2]. Этим методом получают также циклические эфиры например, при обработке пирокатехина пиридином и тионилхлоридом образуется сульфит (7). Несимметричные сульфиты получают взаимодействием хлорсульфитов с соответствующим гидроксисоединением и пиридином присутствие пиридина необходимо для предотвращения образования симметричных сульфитов [1, 2]. Аналогично из ацилоинов получают сильфиты производные ендиолов например, сульфит (9) получен при обработке ацилоина (8) тионилхлоридом и К,К-диметил-анилином в хлороформе [8]. Спирты также превращаются в ди-алкилсульфиты с прекрасным выходом под действием иода и диоксида серы,в пиридине (реактив К. Фишера) [9]. При реакции ортоэфиров с тионилхлоридом [1] или диоксидом серы [10 образуются диалкилсульфиты (уравнение 2). При действии на спирты диметилсульфита протекает реакция переэтерификации [1] (уравнение 3) [2]. [c.557]

Зм1-Реакция. Процесс замещения, в котором нуклеофильная частица входит в состав исходного соединения. Сокращенная запись йм I означает замещение нуклеофильное внутримолекулярное. Эти процессы встречаются редко и протекают с сохранением конфигурации. В механизме этого процесса участвует ионная пара. Наиболее известным 8к<-процессом является реакция спиртов с тионилхлоридом, в результате которой образуются алкилхлориды. [c.428]

Эндосульфан получают из гексахлорциклопентадиена, бутен-диола и хлористого тионила. Процесс состоит из двух стадии синтеза тиодан-спирта и реакции его с тионилхлоридом. Тиодан-спирт синтезируют двумя путями взаимодействием бутен-2-диол- [c.293]

Для получения алкилхлоридов из спиртов последние также переводят в производные сернистой кислоты. При действии тионилхлорида на третичные спирты реакция идет по I-механизму, и алкилхлорид получается сразу в индивидуальном состоянии, поскольку другие продукта реакции газообразны [c.187]

В промышленности наиболее широко используются хлориды, которые обычно получают прямым хлорированием углеводородов (гл. 4). Алкилгалогениды в лаборатории получают присоединением галогеноводородов или галогенов к алкенам и алкинам (гл. 4) и реакцией спиртов с галогеноводородами, галогенидами фосфора и тионилхлоридом (разд. 6.4). Арилгалогениды можно синтезировать прямым галогенированием арено)в или реакцией солей диазония с галогенидами меди(1) или иодидом ясалия (гл. 5). [c.141]

Алкилбромиды обычно получают взаимодействием спиртов с бромидом фосфора(1П) РВгз, так как тионилбромид ЗОВгз очень неустойчив. При этом в отличие от реакции спиртов с тионилхлоридом образуется нелетучий побочный продукт — фосфорная кислота Н3РО3, которую удаляют, экстрагируя водным раствором какого-либо основания. Несмотря на это затруднение, указанная реакция является одним из лучших способов получения алкилбромидов. [c.410]

Теперь следует решить, какое вещество — Б или Г — мы возьмем в качестве исходного в синтезе. Следует вспомнить, что реакция спирта с каким-либо 5слорирующим агентом (например, тионилхлоридом) представляет собой удобный путь получения алкилхлоридов. Вероятно, разумнее будет начать синтез непосредственно из спирта Б, содержащего три одинаковых заместителя (н-бутильные группы) у третичного карбинольного атома углерода. [c.480]

Другая реакция EI, имеющая некоторый теоретический и практический интерес, — действие тионилхлорида на спирты. Начальная стадия этой реакции — образование алкилхлорсульфита, который затем разлагается на олефин и хлористый алкил [c.105]

Для замещения на хлор гидроксильной группы спиртов или карбоновых кнслот может также применяться тионилхлорид. R сравнении с хлорис хыми производными фосфора он имеет то преимущество, что при этой реакции образуются только газообразные продукты [c.366]

При взаимодействии тионилхлорида со спиртами обычно для связывания кислоты добавляют пиридин или другие третичные амины. Таким образом реакцию удается проводить при низких температурах. Хлорид-оксид фосфора дает, как правило, только соответствующие эфиры фосфорной кислоты и поэтому этот реактив малопригоден для синтеза алкилгалогенидов. По той же причине в Р0С1з можно использовать лищь один атом хлора. [c.273]

Тионилхлорид 50С12 также используется для полу-" чения хлоралканов из спиртов. Реакцию иногда ведут >. - в присутствии органического основания, которое [c.645]

Обработкой б-хлорвалериановой кислоты (I) тионилхлоридом получают соответствующий хлорангидрид, который бромируют и взаимодействием с этиловым спиртом переводят в этиловый эфир а-бром-б-хлорвалериановой кислоты (II). Реакцией II с этилендиамином в присутствии каталитических количеств йодистого калия синтезируют 5-оксо-1,4-диазабицикло(4,3,0)октан (III), который восстанавливают алюмогидридом лития до 1,4-диазабицикло (4,3,0) октана (IV). Взаимодействие IV с 2-хлор-10-( р-хлорпропионил)фенотиазином, синтезируемым по методу, описанному в получении хлорацизииа [211], проводят в присутствии триэтиламина и продукт реакции переводят в 2-хлор-10-[3-( 1,4-диазабицикло (4,3,0) нонанил-4)- [c.227]

Рассмотренный способ получения алкилгалогенидов из спиртов детально изучен, однако он не всегда применим. Во многих случаях предпочитают взаимодействие спиртов с тионилхлоридом SO lj, которое протекает быстро и без побочных реакций. Выделяющиеся в ходе этой реакции хлористый водород и сернистый ангидрид улетучиваются. [c.408]

Общеизвестный способ этерификации ароматических карбоновых кислот спиртами в присутствии концентрированной серной кислоты неприемлем для получения высших алкил-нитробензоатов по той причине, что высшие спирты под действием серной кислоты легко окисляются и дегидратируются [3]. В связи с этим сложные эфиры нитробензойных кислот получают обычно взаимодействием хлорангидридов этих кислот с абсолютными спиртами. Эта реакция протекает настолько легко и гладко, что рекомендована для идентификации спиртов [4], однако применение ее для промышленного получения алкилнитробензоатов осложняется ядовитостью и сравнительно высокой стоимостью тионилхлорида, необходимого для синтеза исходных нитробензоилхлоридов. [c.90]

Реакция. Превращение спирта под действием галогеноводородной кислоты в соответствующий галогеналкан (З -реакция по протониро-ванной гидроксильной группе). В случае вторичных спиртов реакцию проводят при комнатной температуре без прибавления серной кислоты, так как в противном случае легко происходит элиминирование с образованием олефинов. Однако лучше проводить это превращение при помощи тригалогенида фосфора или тионилхлорида в пиридине (см. Б-5). [c.66]

Точно так же протекает реакция с дизтилсульфито.м, получаемым из спирта и тионилхлорида [c.534]

Реакция С -> D при участии трибромида фосфора — один из способов получения из спирта аралкил и алкилгалогенидов, значит вещество D — алкил или аралкилоромид. В результате следующей реакции D Е при участии цианида иатрия бром в D замещается на N-rpynny и образуется нитрил (соединение Е), который при кислотном гидролизе Е - F (реакция омыления) дает кислоту — продукт F. В реакции F - G с участием тионилхлорида ЗОСЬ (хлорирующий агент) гидроксил в карбоксильной группе кислоты F замещается на хлор и образуется хлорангидрид — продукт G. [c.132]

При обработке тионилхлоридом оптически активных третичных спиртов в бензоле замещение гидроксильной группы проходит с сохранением конфигурации. Механизм этой реакции обозначают как i (/- от англ. internal - внутренний), поскольку нуклеофил в этом случае поставляет сама уходящая группа и он не является внешним [c.187]

Процесс получения эндосульфана состоит из двух стадий (схема 9) синтеза эндосульфана-спирта 5,6-ди(гидроксиме-тил)-1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло[2.2.1]гептена-2 и его реакции с тионилхлоридом. [c.359]

Влияние растворителя проявляется во многих случаях. Оптически активный /г-бромбензолсульфонат 2-октилового спирта сохраняет конфигурацию при конденсации с триметиламином (г), но претерпевает частичную инверсию при конденсации с пиридином ( ). Превращение спиртов в хлоралкилы обычно сопровождается сохранением конфигурации, если проводить его с помощью тионилхлорида, и обращением конфигурации.в случае, когда реакцию проводят с треххлористым фосфором. [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология