Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Пропилгалогениды

    Вводя в реакцию реактивы Гриньяра, полученные из цикло-пропилгалогенидов, можно осуществить превращение циклопро-пилгалогенидов в трет-бутиловые эфиры циклопропанолов [236], которые легко гидролизуются до циклопропанолов. Прямое превращение циклопропилгалогенидов в циклопропанолы по реакции 10-1 не всегда выполнимо, поскольку циклопропилгалоге-ниды, как правило, не подвергаются нуклеофильному замещению без раскрытия цикла. [c.454]


    При переходе от пропилгалогенидов к следующим гомологам, 1-галогенбутанам, приходится рассматривать конформации уже по двум связям (подобно тому, как это мы делали для -пентана). По обеим связям возможны конформации трансоидная и две скошенных. Поскольку две последние энер- [c.238]

    Это в свою очередь зависит от строения алкана и от того, какой водород отщепляется. Например, н-пропилгалогенид образуется из н-пропильного радикала, который получается из пропана при отщеплении первичного водорода изопропилгалогенид возникает из изопропильного радикала, образующегося при отщеплении вторичного водорода. [c.120]

    Раскрытие кольца циклопропана наблюдается также в некоторых ионных реакциях присоединения. Так, при действии брома, галогеноводородов и серной кислоты циклопропан дает соответственно 1,3-дибромциклопропан, н-пропилгалогенид и н-пропанол. Простые производные циклобутана так легко не вступают в эти реакции. Примеры электрофильного присоединения брома к циклопропанам даны ниже (уравнения 49—51). [c.160]

    Выше упоминалось, что значение АЕ- для различных соединений, обсуждаемых в этом разделе, как правило, ниже, чем значение АЕ , в результате стабилизации в жидкости более полярной гош-формы. Это очень хорошо видно из данных, приведенных в табл. 1. В подавляющем большинстве случаев все эти вещества кристаллизуются в виде плоской транс-формы молекул, например дигалогениды [11, 17, 53, 54], н-пропилгалогениды [47, 551 и н-бутан И, 16, 56, 57]. Исключения составляют суксинонитрил 44] и lHa - HjOH [49] у них гош-форма преобладает и в жидком состоянии. [c.368]

    Было также проведено полное отнесение частот колебаний для транс- и гош-формы н-бутана [59], дигалогени-дов [54, 60—62], н-пропилгалогенидов [47, 55], н-пропил-меркаптана [52а I и 1,2-дицианоэтана [44]. [c.368]

    Взаимодействие между несвязанными метильной группой и хлором (или бромом) мало влияет на величину АЕг, как на это указал Шаш [51], основываясь на данных по н-пропилгалогенидам, обсуждавшимся выше (раздел III, А), и этим влиянием можно пренебречь. [c.375]

    Исследование длинноволновых ИК-спектров этих соединений в области до 55 см (Вуд и Таимсалу, 1963) позволило произвести полное отнесение частот и вычислить термодинамические параметры. При идентификации полос были использованы данные для высокочастотной области, а также спектры сходных молекул, таких, как тетраметилолово и н-пропилгалогениды (Браун и Шеппард, 1954). Результаты, полученные для длинноволновой области, приведены в табл. 7.12. [c.202]

    По аналогии с н-пропилгалогенидами [44—49] можно ожидать, что наиболее устойчива в кристаллической [c.243]

    Многие из них включают взаимопревращения делокализованных систем с нечетным числом атомов и, следовательно, относятся к процессам типа НН. Одним из примеров, который привлек недавно большое внимание, служит сольволиз цикло-пропилгалогенидов и эфиров с образованием аллильных производных. Такой процесс формально можно представить как элек-троциклическое раскрытие цикла в промежуточном циклопро-пильном анионе с возникновением аллила, например  [c.428]


    Стефенсон [45] изучал а- и р-фенилэтилхлориды и бромиды. В случае а-фенил-производных параметры Аррениуса, приведенные в табл. 2 и 3, можно использовать, чтобы показать, что эти соединения распадаются примерно с такой же скоростью, как соответствующие mpm-бутилгалогениды. Для р-фенилпроизводных преобладает цепной механизм, но оказалось возможным для каждого случая измерить скорость ингибированной мономолекулярной реакции при определенной температуре. Эти значения следующие для хлорида 10 А = 3,0 сек при 425,5° С, для бромида 10< к = =0,85 eк при 385,5° С. Значения для н-пропилгалогенидов, вычисленные с помощью параметров Аррениуса из табл. 2 и 3, соответственно, 1,8 и 0,96. Иными словами, Р-фенилэтилгалогениды разлагаются мопомолекулярно почти с такой же скоростью, как к-пропилгалогениды. Таким образом, в а-положении фенильное кольцо почти эквивалентно двум метильным группам, в р-положении — одной. [c.137]

    Относительная стабильность ряда изомеров приведена в табл. 5 [28]. Она не всегда соответствует относительной стабильности дигалогенэтанов. И в газовой и в жидкой фазах синклинальные изомеры к-пропилгалогенидов более [c.57]

    Все изомеры положения имеют одинаковый набор типов связей, а также одинаковое число связей любого данного типа. Их отличие состоит в том, что определенный структурный элемент, например кратная связь или заместитель, располагается по-разному в различных изомерах. Простейшим примером могут служить два бутена — бутен-1 и бутен-2, в которых связь С = С занимает разное положение в молекуле, а также два пропилгалогенида — 1- и 2-галогенпропаны, в которых атомы галогена по-разному расположены. [c.66]

    Кольрауш [233] провел сравнение спектров комбинационного рассеяния этилгалогонидов со спектрами и-пропилгалогенидов и отметил расщепление на дублет некоторых линий поглощения для производных пропана, что он правильно объяснил наличием поворотной изомерии. Его предположение было неверным в деталях, так как, по его мнению, частично заслоненная цке-форма являлась одной из конформаций, вносящих вклад в спектр. [c.94]


Смотреть страницы где упоминается термин Пропилгалогениды: [c.275]    [c.424]    [c.275]    [c.275]    [c.275]    [c.239]    [c.275]    [c.44]    [c.482]    [c.22]    [c.368]    [c.424]    [c.24]    [c.385]    [c.123]    [c.152]    [c.100]    [c.203]    [c.244]    [c.366]    [c.245]   
Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.99 , c.100 , c.122 , c.148 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.80 , c.178 , c.182 , c.183 , c.186 , c.187 , c.188 , c.189 , c.368 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.162 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте