Отнесения частот

Однако не следует преувеличивать значение этого метода. Он теоретически безупречен, но при практической реализации для сложных газообразных молекул, а также для твердых и жидких веществ почти всегда требуется сочетания его с термическими методами. Неточность в конфигурации молекулы, межатомных рас- стояниях и валентных углах в ней, недостоверность отнесения частот — вот далеко не полный перечень факторов, приводящих к понижению надежности результатов за счет неопределенности исходных величин и их толкования. [c.521]

Очень подробно исследованы карбонильные комплексы. Для ряда карбонилов проведен анализ нормальных колебаний, имеется полное отнесение частот. Изучены одноядерные и многоядерные карбонилы, гидрокарбонилы, галогензамещенные карбонилы металлов. [c.280]

Отнесение полос спектра к тем или иным колебаниям производится на основании параметров полос (частота, интенсивность, ширина и форма контура и т. п.) в спектрах сходно построенных молекул, а также расчета правдоподобных моделей. После отнесения частот можно определить структуру молекулы. [c.47]

Пользуясь соотношением Е = Av, по соответствующей данной длине волны (X), частоте колебаний (V) можно легко рассчитать энергию процесса, отвечающего возникновению каждой линии спектра. Однако установление природы этого процесса ( отнесение частот ) из-за сложности молекулярных спектров представляет большие трудности, иногда даже для простых молекул. Например, необходимая для распада молекулы N2 на атомы энергия долгое время считалась равной 170,2 ккал/моль и лишь сравнительно недавно выяснилось, что прежнее отнесение частот было ошибочным, а действительное значение этой энергии составляет 225,1 ккал/моль (при О°К). [c.99]

При полном гидрировании пиридина ИК-спектр, естественно, сильно изменяется по сравнению с исходным. Отнесение частот колебаний СН и скелета пиперидина следующее [c.155]

Следует обращать особое внимание на отнесение частот валентных колебаний связи N—Н в ИК-спектрах (см. табл. 12). [c.305]

При отнесении частот колебаний М—N и М—О нет достаточной определенности [202] [c.409]

Влияние массы атомов на частоту колебаний применяется в спектроскопии для отнесения частот к соответствующим колебаниям. Наиболее широко это используется в случае атомов водорода при замене их на дейтерий или тритий все полосы поглощения, отвечающие колебаниям с участием водорода, смещаются в соответствии с измененной массой и практически оставшимся неизменным силовым коэффициентом связи. [c.57]

Отнесение частот в спектре жидкой воды [c.14]

Отнесение частот в спектре льда [c.15]

Хотя строгая корреляция положений полос с наличием в молекуле некоторых групп атомов, основанная на представлениях классической механики, и может иметь определенную ценность, применен ние такого прямого подхода ограниченно. Когда формы движения атомов в группе определены (валентные, деформационные, маятниковые), групповые частоты можно использовать не только для характеристики отдельных групп, но и более тонко — для предсказания возможных сдвигов или аномальных эффектов, возникающих в соседних группах. Отнесения частот важны, конечно, и для термодинамических расчетов, основанных на спектроскопических данных. Хотя и не всегда легко отнести групповую частоту, особенно при смешанных колебаниях, существует ряд методов, которые можно использовать для решения этой проблемы. Они кратко обсуждаются ниже. [c.217]

Х= , X—Н и Х=Х проявляют четкий эффект сдвига частот в зависимости от растворителя (табл. 4.3). Такое поведение было использовано как метод для отнесения частот, хотя иногда встречаются аномальные сдвиги, обусловленные наличием соседних полярных групп, действием стерических факторов и резонанса Ферми. [c.142]

Идентификацию проводят сравнением со спектрами известных кислот или эфиров либо путем отнесения частот к определенным группам. Карбонильная группа в сложных эфирах имеет поглощение в области 1730—1750 m S а в кислотах — в области 1700— 1720 см Полосы поглощения этих групп имеют высокую интенсивность значения коэффициента экстинкции Е до 1500 и 500— 1000 соответственно Г2—4 [c.56]

Идентификацию проводят путем сравнения со спектрами известных веществ или по отнесению частот к определенным груп- [c.57]

На рис. 67 приведены ИК-спектры и сделаны отнесения частот поглощения. [c.126]

Можно выделить два направления использования результатов измерений в поляризованном свете 1) поиск связи моментов перехода с молекулярной ориентацией в кристаллах с известной структурой 2) определение структуры кристаллов или полимеров на основании дихроичных отношений. В одной из таких работ методом НПВО в поляризованном свете было проведено отнесение частот в ИК-спектрах монокристаллов стеариновой кислоты и ее дейтерированного ( 35) аналога [196]. Для дальнейшего ознакомления с поляризационным методом можно обратиться к литературе [35, 161]. [c.221]

КР-Спектры воды не представляют существенного интереса для количественного определения воды. Однако отнесение частот является весьма строгим, что используется для идентификации типа связывания в различных системах. При возбуждении светом с длиной волны 2537 A в КР-спектре наблюдаются следующие значения спектральных сдвигов 60, 175, 475, 758, 1630, 3260, 3426 и 3160 см [183]. Межмолекулярные колебания в спектре льда проявляются при 310, 299, 230 и 212 см [258, 274]. [c.387]

VI должна быть не чувствительна к замене в молекуле ВС1з изотопа В на В . Действительно, для молекулы В С1з VI =47, Ч2 = 480, УЗ = 995 VI ч = 244 см" , т. е. только VI не изменилась. Метод изотопного замещения широко используется при отнесении частот и в структурных исследованиях, особенно для водородсодержащих молекул типа ЫНз, НЮ и др., так как замена водорода на дейтерий и тритий приводит к резкому изменению частот колебаний, в которых участвуют водородные атомы. [c.175]

Прн отнесении частот в спектре необходимо учитывать условия регистрации спектра физическое состояние образца, химическую природу растворителя, концентрацию, псмпературу и т. д. Все эти факторы могут привести к смещению частот колебаний, приведенных в таблицах характеристических частот из-за влияния внешних (ассоциация, сольватация) и внутренних (электрические, стерические и др.) факторов. Наблюдаемые отклонения составляют обычно 10—20 см однако иногда достигают 50 см и больше. Интенсивности полос должны иметь ожидаемую величину, и все другие доступные данные, как химические, так и спектральные (ЯМР, УФ и др.), должны согласовываться с предложенной структурой. [c.202]

ДО, 7 МКМ (V от 4000 до 1500 см" ) (рис. 1.1). Эта область имеет перЕосте-пенное значение для структурного анализа. Длинноволновая часть инфракрасного спектра с Я > 7 мкм (V < 1500 см" ) обычно гораздо более сложна и содержит наряду с характеристическими полосами большое число интенсивных полос поглощения, положение и контур которых сугубо индивидуальны для каждой сложной молекулы. Поэтому длинноволновая часть ИК-спектра исключительно важна для идентификации (отождествления), срганических препаратов, а участок спектра с к>1 мкм получил в связи с этим название области отпечатков. пальцев (контур спектра в этой области столь же индивидуален для каждого вещества, как индивидуален кожный узор на кончиках пальцев каждого человека). Область отпечатков пальцев используется в структурном анализе для подтверждения отнесения характеристических высокочастотных полос и для обнаружения некоторых группировок большой массы (из тяжелых атомов или большого числа легких атомов). Однако отнесение частот в этой части спектра осложнено возмож- [c.92]

Точное отнесение частот может быть сделано на основе нор-мальнокоордннатного анализа. Такой анализ, требующий использования ЭВМ, к сожалению, еще не нашел массового распространения. [c.271]

Изучение спектров кбмбинационного рассеяния значительно проще, чем инфра-крясных, поэтому большинство исходных значений м для расчета силовых констант получено именно из этих спектров. Вместе с тем даваемые ими волновые числа (которые обычно называют частотами) имеют большое самостоятельное значение, так как позволяют устанавливать наличие тех или иных связей даже в сложных молекулах. Например, характеристические волновые числа ( рамановскир. частоты ) связей С—вообще лежат в пределах 2800—3350 см , но для метановых углеводородоЁ типичны значения около 2900 см-, для этиленовых — около 3050 см а для ацетиленовых— около 3300 см-, причем четко выявляются и более тонкие различия в зависимости от состава и строения молекул. Поэтому, произведя на сравнительно простых соединениях отнесение частот к определенным связям, можно затем по спектру комбинационного рассеяния выяснять многие вопросы молекулярного строения (а также анализировать смеси молекул разного типа). [c.101]

Спектры комбинационного рассеяния (КР) и ИК-поглощения взаимно дополняют друг друга [2] благодаря развитию современных приборов (с лазерными источниками возбуждения) иолученне спектров КР постепенно превращается в стандартную процедуру. Однако составление корреляционных диаграмм для отнесения частот колебаний по-прежнему остается нелегким делом. Вообще говоря, возбуждение комбинационного перехода определяется изменением поляризуемости связи, тогда как ИК-поглощение определяется дипольного момента [c.201]

Ценные сведения об отнесении частот в колебательном спектре можно получить из других спектроскош ческих методов, таких, как УФ-спектроскопия, которая в принципе используется при исследовании ароматических, ненасыщенных и других соединений, содержащих тг-электроны или неподеленные электронные пары, или микроволновая спектроскопия, которая на основе детального изучения вращательных спектров позволяет определять точные размеры молекул. [c.219]

Кратко сообщалось [520] об изучении поворотной изомерии дивинилсульфида по его раман- и ИК-спёктрам в интервале температур от 100 до —196°С. Для уточнения отнесения частот использован исчерпывающе дейтерированный дивинилсульфид (dg). В раман-спектрах кристаллов -дивинилсульфида наблюдались одиночные полосы (см-i) 1590 (v = ), 1387 (бсн,). 1285 (6 h)j 715 (v s ) и др. Расщепления полос за счет внутримолекулярного взаимодействия Винильных групп, как это имеет место в спектре дивинилового эфира, не выявлено. Одной из возможных причин такого своеобразия авторы считают близость угла S к 90°. Однако в жидкости и стеклообразном состоянии колебаниям v =G и V s соответствуют триплеты (см-i) 1599, 1592, 1584 и 734, 721, 684. [c.208]

ИК-спектры. В табл. 6 сопоставлено положение некоторых полос юоглощения в ИК-области для -молекул этиленимина, этаноламина и 1 2- тродукта реакции этиленимина с водой. Параллельно дается отнесение частот к типам связей. [c.45]

Основанное на этих рассуждениях отнесение частот этиленимина по нормальным типам колебаний приведено в табл. 11. Оно согласуется с результатами поляризационных измерений Кольрауша и Рейтца [24, 30]. [c.51]

Область 900—700 см К Характер полос поглощения тропоноидов в этой области более сложен, чем для производных бензола, поэтому отнесение частот весьма затруднительно. Однако оказалось, что положение некоторых полос в области 900—700 см- закономерным образом зависит от положения заместителей. Отсюда был сделан вывод, что эти полосы отвечают частотам неплоскостных колебаний связи С—Н [218, 228] [c.369]

В работе Прайса и Стюарта [196] приводятся данные об отнесении частот в спектрах Ы2504-Н20 и Ь12504-020, измеренных при ПО К (табл. 7-9). Измерение частот при 110 К дает большее разрешение в области либрационных частот координированных молекул воды. Однако, по утверждению этих авторов, внутримолекулярные колебательные частоты молекул воды не зависят от температуры в интервале 110 —300 К. [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология