Фенилэтилхлорид

Хотя и не имеется прямого доказательства тому, что последнее из этих уравнений отвечает фактически идущей реакции, все же можно думать, что хлористый этил частично образуется таким образом. Известно, что фенилметилкарбинол дает с л-толуолсуль-фохлоридом в пиридиновом растворе лишь а-фенилэтилхлорид, тогда как в отсутствие основания образуется стирол. Если спирт [c.335]

Найдено, что иногда реакции SnI протекают с частичным сохранением конфигурации (от 20 до 50%). Для объяснения ряда таких результатов была использована концепция ионных пар [48]. Например, предполагается, что фенолиз оптически активного -фенилэтилхлорида, при котором получается эфир [c.24]

Важно помнить, что при практической работе с оптически активными веществами с рацемизацией можно встретиться в ходе протекающих в мягких условиях реакций, казалось бы не затрагивающих асимметрический центр. Так, например, а-фенилэтиловый спирт, растворенный в жидкой двуокиси серы, рацемизуется уже при комнатной температуре (по-видимому, через образование карбкатионов [86]). Другой случай рацемизации в мягких условиях — потеря оптической активности а-фенилэтилхлорида при его хроматографировании на силикагеле [87]. На другом адсорбенте — окиси алюминия — рацемизации не наблюдали. [c.116]

Такой же результат был получен [88] при изучении димеризации а-фенилэтильных радикалов, полученных действием двухвалентного хрома на а-фенилэтилхлорид и другими способами. Появившиеся сообщения о преобладании л зо-формы в продуктах реакции в обсуждаемой работе опровергаются. [c.279]

Гидрокоричная кислота получается электролитическим восстановлением коричной кислоты на свинцовом катоде ,, восстановлением амальгамированным цинком и соляной кислотой в-98, восстановлением с катализатором из палладиевой черни , а также из р-фенилэтилхлорида и цианистого калия ° . [c.521]

Хотя в результате 3]у1-реакции может образоваться рацемический продукт, известны случаи, когда в продукте 81<[1-реакции был обнаружен избыток энантиомера с относительной конфигурацией, противоположной конфигурации исходного соединения. Классическим примером этого является гидролиз 1-фенилэтилхлорида (1-хлор-1-фенилэтана). В этой реакции уходящий хлорид-ион затрудняет нуклеофильную атаку со стороны Б, увеличивая тем самым количество продукта, образующегося в результате нуклеофильной атаки со стороны А, Это показано ниже двумя несколько различающимися путями [c.191]

Было обнаружено, что (- -)-1-фенилэтилхлорид при растворении в водно-ацетоновой смеси, содержащей хлорид ртути(Н), теряет в некоторой степени оптическую активность еще не будучи гидролизованным в (+)-1-фенилэтанол. Объясните. [c.213]

Уинстейн и Файнберг [31 — 33] нашли, что для некоторых реакций, например для сольволиза а-фенилэтилхлорида, наблюдается сильная тенденция к разделению общей зависимости log k от У на довольно удовлетворительные отдельные линии для каждого бинарного растворителя. Тенденция к разделению на две линии особенно проявляется при сравнении данных для [c.176]

Если же реакция течет по механизму Sn2, то скорости процесса увеличиваются как при введении электронодонорных, так и электроноакцепторных заместителей. Например, константа скорости взаимодействия ядерно замещенных Р-фенилэтилхлорида с иодистым калием в ацетоне больше, чем незамещенного хлорида, причем ускорение реакции наблюдается при введении в пара-положение как мет-оксильной, так и нитрогруппы [40]. [c.316]

Рацемизация должна была произойти в какой-либо промежуточной стадии, ибо и реагирующие вещества, и продукты реакции были оптически стабильными. Таким образом, эти результаты согласуются с гипотезой, что в реакции Вюрца в качестве промежуточной стадии происходит образование свободных радикалов. С другой стороны, Отт (Ott, 1928) получил оптически активный ("1-)-2,3-Дифенилбутан, наряду с некоторым количеством ме-зо-формы этого углеводорода, при действии натрия па ( —)-1-фенилэтилхлорид [c.488]

Классическим примером является сольволиз оптически активного 1-фенилэтилхлорида в 80%-ном водном ацетоне, в результате которого соответствующий [c.170]

Кислота иногда может ускорить реакцию замещения по 5уу1-механизму, способствуя диссоциации RX, как, например, в случае обмена хлором между С и 1-фенилэтилхлоридом в нитрометане, скорость которого U7 = A (R I] + "[R ]][H 1J. [c.124]

Известна и термическая рацемизация за счет тепловой энергии происходит гомолитический разрыв связи асимметрического атома с одним из заместителей. Образовавшийся радикал при рекомбинации с равной вероятностью может принять одну из двух антиподных конфигураций, т. е. образуется рацемат. Термической рацемизации подвергается, например, в ходе перегонки а-фенилэтилхлорид СеНб—СНС1—СНз. [c.115]

Гидрокоричная кислота может быть получена восстановлением коричной кислотьг. амальгамой натрия иодистоводородной кислотой при 100° фосфором и иодистоводородной кислотой амаль-]амой цинка и соляной кислотой , электролитическим восстановлением коричной кислоты в щелочном растворе на свинцовом и ртутном катодах каталитическим восстановлением в присутствии палладиевой черни и действием цианистого калия на -фенилэтилхлорид с последующим омылением [c.163]

В состав рацемической модификации, имеют одинаковые физические свойства (кроме направления вращения поляризованного света) и, следовательно, их нельзя разделить обычными методами фракционной перегонкой или фракционной кристаллизацией. В этой книге часто упоминаются эксперименты, проводимые с оптически активными соединениями, такими, как (+)-б/по/)-бутиловый спирт, (—)-2-бромоктан, (—)-а-фенилэтилхлорид, (+)-а-фенилпропиоамид. Как же получаются такие оптически активные соединения [c.225]

Это иллюстрирует рис. 8.9, где показаны зависимости lg — К для сольволиза неофилхлорида (2,2-диметил-2 фенилэтилхлорида). [c.328]

Свойства растворителей могут оказывать непосредственное влияние на реакцию. Так, многие растворители, имеюгцие неподеленные электронные пары, участвуют в некоторых реакциях, связанных с электрофильнъ ми атаками (см. стр. 154) они способствуют процессам сольволи .а, которые иногда протекают пара л дельно основной реакции. Та ., например, а-фенилэтилхлорид образует в присутствии воды, спирта или уксусной кислоты соответственно спирт, простой эфир или сложный эфир по реакции первого порядка О Л ) (см. стр. 2, И). [c.541]

Полимеризация стирола в растворе четыреххлористого углерода в полистирол с молекулярным весом около 2000 полагают, что стирол образует с четыреххлористым оловом комплекс, содержащий хлористый водород, присоединенный по двойной связи одновременное введение сухого хлористого водорода дает а-фенилэтилхлорид, дистирол и низкомолекулярные полистиролы <С8Н8)т т не больше 3—4) количество образовавшегося дистирола зависит от исходного количества стирола отношение количества а-фе-нилэтиЛхлорида к дистиролу сильно увеличивается с повышением исходной концентрации стирола и уменьшается с понижением концентрации катализатора ингибирование полимеризации стирола в направлении образования длинных цепей приписывается реакции взаимодействия стирола с хлористым водородом (который в противном случае удлинил бы цепь полимеризации) скорость зарождения цепей определяется в 7—40 1015 молекул мл сек. Опыты с техническим хлорным оловом показывают, что ингибирование полимеризации производится следами хлористого водорода, содержащегося в хлорном олове как примесь продолжительность ингибирования достигает 4 часов после того как ингибирование прекратилось, введенный на несколько минут воздух замедляет полимеризацию еще в течение часа если после начала реакции ввести на несколько минут воздух, пропущенный через концентрированную соляную кислоту, то реакция прекращается на два часа [c.487]

Один из немногих примеров, где механизм изомеризации карбанионов подтвержден экспериментально, — взаимодействие три-фенилэтилхлорида с амилнатрием, которое приводит к конечным продуктам отвечающим 1,1,2 трифенилэтильному аниону [12] [c.297]

В отличие от алкилбензолов, дифенил при обработке активированным водой А1С1з не обменивается с бензолом С (менее 0,001%), взятом в качестве растворителя, но одновременно протекает внутримолекулярная миграция фенильных групп, что было показано на примере дифенила-1,1-С " [48]. Интересные результаты были получены при алкилировании ароматических углеводородов фенилэтилхлоридом [49]. Оказалось, что при взаимодействии 2-фенилэтил-1-С -хлорида в. присутствии А1С1з с толуолом, нафталином и фенолом перегруппировка а- и 3 -углеродных атомов достигает равновесных величин, Е то время как при алкилировании голуо-ла-2 (4-нитрофенил)-этил-1-С хлоридом глубина изотопной перегруппировки не превышает 8%. [c.17]

Ряд работ посвящен изучению строения ноли-л-ксилилена. Из растворимой в хлороформе и ацетоне части этого полимера, при хроматографическом разделении Фартинг [20] выделил 4,4 -диметилдибензил, идентичный с таким же соединением, полученным конденсацией 4-метилбензилхлорида по Вюрцу. Методом рентгеноструктурного анализа показано, что полимер, образующийся при пиролизе л-ксилола в вакууме, идентичен с линейным поли-л-ксилиленом, полученным в виде твердого продукта при конденсации по Вюрцу л,л -ксилилендихлорида [21]. Конденсация -фенилэтилхлорида в присутствии хлористого алюминия дает аморфный полимер, что объясняется протеканием реакции в этом случае в о- и л-положениях. Выделены а- и -модификации поли-л-ксилилена, конфигурация которых отличается расположением бензольных колец. [c.569]

Фенилацетонитрил реагирует с алкил-, аллил- и бензилгало-генидами обычным образом [уравнение (10.1)]. В присутствии избытка алкилирующего агента и основания обычно наблюдается диалкилирование. Как правило, выход продукта алкилирования высок в случае нормальных алкилгалогенидов (С1, Вг, I) и несколько ниже для вторичных алкилгалогенидов, однако не опубликовано ни одного сообщения об успешном алкилиро-вании фенилацетонитрила третичными алкилгалогенидами в межфазных условиях. Очевидно, это связано с легким дегидро-галогенированием таких галогеналканов. Проблема элиминирования сохраняется и для 2-фенилэтилхлорида, несмотря на то что это первичный галогенид. Именно протеканием элиминирования объясняются невысокие выходы продукта алкилирования в его реакции с фенилацетонитрилом [23]. Напротив, 1-фенил-этилхлорид алкилирует тот же самый субстрат с количественным выходом [23. Причина этого до конца не ясна, хотя, [c.237]

Этот факт важен при интерпретации данных, полученных для. орто-метилзамещенных 1-фенилэтилхлоридов (LXI) (табл. 7). Здесь одна орто-метильная группа оказывает ускоряющее влияние, как и в предыдущем случае этого и следовало ожидать, так как у этих хлоридов имеется предпочтительная конформация, в которой а-водородный атом близок к орто-заместителю. Однако введение второй метильной группы, несмотря на дальнейшее увеличение скорости, дает только эффекта, которого следовало бы ожидать при наличии аддитивности. Аналогичным образом изменяется энергия активации, что, конечно, вполне определенно указывает на стерическое ингибировани.е мезомерии. Что касается напряжений в переходном состоянии, то представляется наиболее вероятным, что здесь играет роль не только стерическое напряжение (как молчаливо предполагали Чарлтон и Хьюз в цитированной работе), но и электронное напряжение действительно, если учесть отклонения от копланарности (найденные, например, у гомоморфных ароматических аминов), то плоские карбоний-ион я переходное состояние, имеющее форму LIX, представляются, в есьма невероятными. [c.583]

В противоположность этому реакция оптически активного а-фенилэтилхлорида с нитритом серебра протекает в этиловом эфире или в бензоле с сохранением конфигурации, в то время как в циклогексане происходит обращение конфигурации [17]. Эти факты следует толковать таким образом, что в циклогексане реакция проходит по ступенчатому 5 -1 —механизму, а в диэтиловом эфире (и в бензоле)—через стадию образования а-фенилэтилкарбоний-иона. Более подробное обсуждение стереохимии и механизма реакции солей серебра с органическими галогенидами будет опубликовано позднее [17]. [c.123]

Обратившись теперь к ониевьш и галоидным соединениям, содержащим вторичные и третичные алкильные группы, мы увидим, что реакции элиминирования в этих случаях протекают целиком или частично по механизму Е I. Так, Хьюз, Инголд и Скотт [34] показали, что а-фенилэтилхлорид и третичн.-бутилхлорид, растворенные в муравьиной кислоте, вступают в реакцию обратимого элиминирования олефина по механизму, который, по всей вероятности, моно-мол екулярен. В первом случае скорость прямой реакции почти не отличается от скорости рацемизации в том же растворителе [35], показывая, что в обоих случаях скорость реакции определяет одна и та же стадия, а именно ионизация. Кроме того, в случае хлористого третичн.-бутила скорость реакции в безводной муравьиной кислоте равна скорости мономолекулярного гидролиза во влажной муравьиной кислоте, что также наводит на мысль об идентичности стадий, определяющих скорости этих реакций. [c.455]

Оптирески активные вторичные алкилгалогениды реагируют с обращением конфигурации 1-фенилэтилхлорид в эфире реагирует с сохранением конфигурации, причем эфир содействует реакции так, как описано в разд. 4.4. Все это позволяет заключить, что переходное состояние лежит в пограничной области между 8 г1- [c.219]