Молекула транс-форма

Муравьиная, уксусная и монохлоруксусная кислоты — вещества с межмолекулярными водородными связями. Молекулы этих кислот могут находиться в цис- и транс-формах. Например, молекулу уксусной кислоты можно изобразить в виде [c.241]

Первую задачу, которую предстоит решить исследователю, интересующемуся, почему оба вещества отличны друг от друга, можно сформулировать так какова природа наблюдаемой изомерии Ответом в нашем случае служат экспериментальные доказательства того, что фумаровая и малеиновая кислоты нмеют одинаковое химическое строение. На это указывают такие их свойства, как способность образовывать соли с двумя эквивалентами одновалентных ионов металлов (так доказывается, что обе кислоты двухосновны, т. е. в их составе имеются две карбоксильных группы), присоединять молекулу брома (доказательство присутствия двойной углерод-углеродной связи), превращаться при гидроксилировании в винную кислоту. Эти и другие химические превращения указывают, что обеим кислотам принадлежит одна и та же структурная формула НООС—СН = СН—СООН. С другой стороны, известно, что замещенные этилена типа НК С = СКК" способны существовать в виде двух пространственных изомеров, называемых цис- и транс-формами. Таким образом, есть все основания считать, что фумаровая и малеиновая кислоты— цыс-транс-изомеры. Задача определения конфигурации сводится, следовательно, к тому, чтобы выяснить, какая из кислот имеет цис-, а какая транс-конфигурацию. [c.175]

Молекула транс-пенталана весьма напряжена и под влиянием соответствующих катализаторов полностью перегруппировывается в значительно более устойчивую г ас-форму. В нефтях встречаются лишь г ис-пенталан и его алкильные гомологи. Поэтому стереохимию бицикло(3,3,0)октана мы в дальнейшем будем рассматривать лишь для г ас-соединений, опуская в целях простоты эту приставку. [c.45]

Когда тормозящий потенциал приближается к 100 к Дж/моль, внутреннее вращение исключается. Это значит, что два разных расположения атомов в молекуле не могут переходить друг в друга вращением вокруг связи С—С, и возникают две разные конфигурации, как, например, цис- и транс-формы дихлорэтилена. При тормозящем потенциале от 40 до 80 кДж/моль трудно провести различие между конформационной и конфигурационной изомерией. [c.207]

Образуемый сочетанием двух молекул этилена дивинил (СН2=СН—СН = = СН2) представляет собой бесцветный газ (т. пл. —109, т. кип. —4°С). Цго плоская молекула имеет транс-форму (Z = —С = 123°), а ядерное расстояние центральной связи С—С равно 1,46 А при практической неизменности длин связей С = С (1,34 А). Положение здесь аналогично имеющему место у диацетилена ( 1 доп. 185) и циана ( 1 доп. 120) сокращение ядерного расстояния С—С обусловлено не повышением порядка этой связи, а уменьшением числа присоединенных к ней других атомов (доп. 19). [c.550]

Для транс-форм обеих молекул вычисленные геометрические пара- [c.137]

Молекула цис-циклопропандикарбоновой-1,2 кислоты симметрична, поэтому эта кислота оптически недеятельна. Молекула транс-циклопропандикарбоновой-1,2 кислоты не имеет плоскости симметрии, она не совпадает со своим зеркальным отражением, поэтому для нее возможны два оптических антипода, а также и рацемическая форма. [c.558]

Ацетилен и его гомологи, присоединяя одну молекулу хлора или брома, образуют непредельные дигалогениды (смесь цис- и транс-форм, с преимущественным содержанием последних) дальнейшее присоединение галоида приводит к образованию тетрагалогенидов [c.209]

Расчеты по РМХ конформаций этана и его замещенных аналогов (I) фторэтана, 1,2-дифторэтана, этанола, цианоэтана, этилен-гликоля 2-фторэтанола и 1,2-дицианэтанола — предсказывают предпочтительность гош-формы для этих молекул, что полностью согласуется с экспериментом. Но вычисленные разности энергии гош- (II) и транс-форм (III) слишком велики по сравнению с опытными данными (более подробно о внутреннем вращении в этане см. раздел 13.2) [c.302]

В газах распределение молекул по различным вращательным (и колебательным) энергетическим уровням подчиняется распределению Больцмана, которое зависит от температуры. По мере ее повышения доля молекул в более высоких энергетических состояниях увеличивается и контуры огибающих колебательно-вращательных полос изменяются так, как показано на рис. 5.19. Более частые столкновения вызывают уширение полос. Если возможны поворотные изомеры, то изменение температуры может привести к смещению равновесия между ними, что вызьшает соответствующие изменения в спектрах. Такая ситуация возникает в бутадиене-1,3 [225], в котором транс-форма преобладает при комнатной температуре. При несколько более высокой температуре (100 °С) количество i/u -формы (или, возможно, гош-) становится значительным и изменения в некоторых полосах поглощения отражают это перераспределение изомеров. [c.183]

При переходе от пара к жидкости вероятнее становится транс-форма молекулы СН3СООН. Повышение устойчивости транс-изомера при переходе от пара к жидкости обусловлено тем, что дипольный момент молекулы транс-формы больше дипольного момента молекулы цис-формы. По данным М. И. Шахпаронова, дипольный момент = [c.242]

Обращает на себя внимание различие окраски этих геометрических изомеров, что объясняется особенностью пх пространственного строения. В то время как молекула транс-формы (VI) плоская, с ненаруше ным сопряжением между карбонилами, двойной связью II ароматическими ядра.ми, в г ыс-форме (V) фенильные ядра не могут быть расположены в одной плоскости из-за пространственных препятствий. Неплоское расположение вызывает частичное нарушение сопряжения. В результате этого поглощение сдвигается в коротковолновую часть спектра, и окраска исчезает. [c.199]

Таким образом, рассматриваемый механизм принципиально близок к механизму Руни — Кемболла, хотя и отличается от последнего детализацией промежуточно адсорбированных структур. Как отмечалось выше [42— 45], водород считают необходимым компонентом протекания конфигурационной изомеризации, однако рассматриваемый механизм недостаточно убедительно обосновывает это утверждение. Действительно, если адсорбция и превращение цис-адсорбированной формы в транс-форму (стадии 1 и 2) являются медленными стадиями, то быстрая стадия (3) — гидрирование — могла бы, по-видимому, идти за счет водорода, образовавшегося при диссоциативной адсорбции молекулы. В таком случае не было бы необходимости подавать водород в зону реакции извне. [c.78]

Вокруг липни простых ковалентных связей в многоатомных молекулах может происходить вращение одной части молекулы относительно другой (рнс. 15), вызываемое тепловым движением молекул. Это вращение большей частью не бывает свободным, а испытывает те или другие стеснения вследствие взаимодействия частей молекулы, несущих заряды, нли по другим причинам, частью еще невыясненным. Принято говорить, что в этих случаях происходит торможение вращения и что суи ествует некоторый энергетический барьер, тормозящий его. Так, для 1,2-дихлорэтана вели- чина энергетического барьера составляет около 5 ккал. Можно представить себе два характерных промежуточных состояния молекулы дихлорэтана при вращении одной части ее относительно другой первое положение (рис. 16, а), когда атомы хлора находятся в наиболее близком друг к другу положении (цис-форма), и второе, про-гивоположное положение (рис. 16,6), когда спи наиболее удалены друг от друга (транс-форма). [c.74]

В то время как г<г с-циклоиропан-1,2-дикарбоновая кислота имеет симметричную молекулу, транс-1,2-дикарбоновая кислота, как видно из приведенных формул, не может быть совмещена со своим зеркальным отображением следовательно, она должна существовать в виде двух оптически деятельных форм [c.782]

Был синтезирован енолят, содержащий в молекуле вместо металла группу тетраметиламмония (СНз)4М . Здесь заведомо исключена возможность образования ковалентной связи О — М, т. е. связь должна носить чисто ионный характер. В полном соответствии с этим не удалось получить стабильные цис- и транс-формы для енолята дифенил-пропиомезитилена они свободно превращались друг в друга. Такие устойчивые формы были выделены в тех случаях, когда в качестве металлов были взяты Ыа , Mg . Следовательно, связь О — М в этих соединениях имеет ковалентный характер. Поскольку еноляты этих металлов все же реагируют двояко, был сделан однозначный вывод о том, что двойственная реакционная способность соединения не связана с присутствием двух изомеров, т. е. с динамической изомерией. [c.227]

Для отдельных поворотных изомеров К имеет наибольшее зна- чеЕие для вытянутых транс-форм молекул, особенно при низких температурах, а наименьшее—для изомеров с наиболее свернутыми молекулами. Статистические средние значения для адсорбции н-бутана, н-пентана и н-гексана близки к соответствующим опытным значениям, полученным из газохроматографнческих измерений удерживаемых объемов Уад на графитированной термической саже. Это говорит о возможности переноса исправленных с помощью 1пк, опытных данных для этана и пропана атом-атомных потенциалов (9.42) и [c.173]

Оптическими методами установлено, что молекула Н—О—О—И не линейна связи Н—О образуют углы около 95° со связью 0—0. Крайними пространственныма формами молекул подобного типа являются показанные на рис. 1У-27 плоские структуры цис-форма (обе связи Н—О по одну сторону от связи О—О) и транс-форма (связи Н-т-О по разные стороны). Переход от одной из них к другой мог бы [c.151]

Дла. вольфрама известны и смешанные галиды типа WFn le-n, из которых лучше других изучен красный WF5 I (т. пл. —30°С). Его молекула имеет форму несколько искаженного октаэдра. Для силовых констант связей даются значения k(W 1) = 2,66, k(WF) = 5,46 в транс-С ) или 4,62 (в остальных). [c.375]

Конфигурация в данном случае была определена на основании того факта, что один из изомеров — а именно цис-шо-мер, легче дает с гидразином циклический продукт — дифе-нилпиридазин III. Определенные выводы можно сделать и на основании различной окраски обоих изомеров транс-форма интенсивно-желтого цвета, в то время как г ис-форма бесцветна. Объясняется это тем, что молекула гранс-формы плоская, с ненарушенным сопряжением между карбонильными группами, этиленовой связью и ароматическими ядрами рассредоточение подвижных п-электронов по. сопряженной системе уменьшает энергию их возбуждения, что и приводит к появлению поглощения в видимой области спектра. В цис-форме фенильные ядра не могут расположиться в одной плоскости из-за пространственных препятствий. Неплоское строение вызывает частичное нарушение сопряжения, в результате этого поглощение сдвигается в ультрафиолетовую область спектра и видимая окраска исчезает. [c.177]

Кроме того, оказалось, что и к другим типам соединений правило Ауверса — Скита применимо лишь до тех пор, пока боковые цепи не слишком длинны [8]. На рис. 46 приведены экспериментальные данные по температурам кипения стереоизомерных диалкилцикланов. Прямые, выражающие зависимость разности температур кипения цис- и транс-форм от общего числа атомов углерода в молекуле, приближаются к горизонтальной оси. Точки пересечения с этой осью и показывают то число атомов углерода (разное для диалкилцикланов разного типа), при котором правило Ауверса — Скита становится недействительным в отношении точек кипения. Аналогичные графики можно построить и для других констант — показателя преломления, плотности соединений. Выводы, сделанные из зависимости, приведенной на рис. 46, были подтверждены экспериментальным измерением констант высших диалкилцикланов. [c.322]

Таким образом, почти все молекулы мономера уксусной кислоты в жидкой фазе должны иметь транс-форму, что предопределяет взаимное расположение их в жидкости в виде открытых цепочек. Детальное рентгенографическое исследование структуры жидкой муравьиной кислоты было проведено Г. Гайзенфельдером и Р. Циммерманом. Они получили кривую 1(8) и рассчитали по ней кривую радиального распределения электронной плотности. На основании по- [c.242]

Хотя химические свойства iju —транс-изомеров могут заметно отличаться, дать общую характеристику подобных различий не представляется возможным, поскольку они всецело зависят от природы функциональной группы, находящейся в молекуле. Однако существует одно общее отличие между цис- и транс-формами — это способность цис-изомера, содержащего соответствующие заместители по одну сторону от плоскости я-связи, образовывать циклическое производное, например [c.218]

Для уксусной кислоты при 20°С = 6,2, г = 2,08, V 57 мл, а = 2,26-10 см . Пользуясь этими значениями, получаем цис- = = 2,5 кДж/моль трапе- = 20 кДж/моль. Таким образом, потенциальная энергия молекул /пранс-изомера в жидкой уксусной кислоте примеррю на П,2 кДж/моль ниже, чем потенциальная энергия цис-изомера (20—2,5—6,3 = П,2). Концентрация и транс-форм Л/т и Л ц связаны с разностью их свободных энергий и /"ц соотношением [c.60]

Условия применимости этого приближения рассмотрены в кн. [18], стр. 468. При 20° С = 2,42 кДж/моль и, следовательно, Л т — е Л ц 10 УУц. Таким образом, почти все молекулы мономера уксусной кислоты в жидкой фазе имеют транс-форму. Входе реакции (111.16) две полярные молекулы СН3СООН образуют неполярную молекулу кольцевого димера. При этом молекулы транс-изомера должны переходить в мс-форму. Следовательно, разность потенциальных энергий кольцевого димера и молекул мономера в среднем составит 63— —2-11,2=40,6 кДж/моль. Эта величина на 11 кДж/гаоль больше наблюдаемой. Расхождение может быть обусловлено более слабыми химическими связями между молекулами уксусной кислоты, неточностью значений Цц и и приближениями, принятыми в ходе расчета. [c.60]

У непредельных органических соединений изомерия может быть связана с различным положением в молекуле двойных связей. У этих же соединений встречается так называемая цис-транс-шошерия. Она появляется в тех случаях, когда две разные группы или два разных атома при углероде с двойной связью отличаются своим положением в плоскости а-связей. Например дихдорэти-леи, сушествующий в цис- и транс-формах [c.463]

Наконец, для полноты картины рассмотрим еще одну модельную систему с четырьмя атомами углерода в л-электронной системе, а именно, молекулу бутадиена-1,3 С4Н5. С точки зрения метода Хюккеля различия между цис- и транс-формами этой молекулы отсутствуют, из-за чего о них мы не говорим. Для этой молекулы матрица эффективного гамильтониана в л-электронном приближении имеет вид [c.376]

Если расстояния между атомами в полиеновой цепи молекулы (3-каротина обозначить окружностями, радиусы которых выдержаны в относительном масштабе, как показано для полной транс-формы молекулы (3-каротина, то видно, что двойные связи 3, 5, 6, 7 и 9 являются стереохимически активными. Около этих связей возможны г ис-повороты без возникновения пространственных затруднений [21 ]. У двойных связей 2, 4, 8, 10 такие цис-х о-вороты молекулы затруднены, так как при этом водород и метильная группа сближались бы на значительно меньшее расстояние, чем это допускают размеры атомов. В связи с этим до последнего времени считали, что цис-поворот возможен только по типу II и затруднен по типу I [14] из-за пространственных затруднений [c.44]

Особое значение имеют стереохим. исследования A. . В частности, работы по конформац. анализу 6-членных A. . послужили основой для создания этого широко используемого метода. В зависимости от размера цикл, содержащий двойную связь, может существовать только в цис-конфигу-рации (3-7-членные цикль или в цис- и транс-формах, причем у больших циклов более стабильны транс-изомеры. Для замещенных А. с. характерна также геом. изомерия, зависящая от взаимного расположения заместителей по отношению к кольцу. В полициклич. A. ., в частности в спи-ранах, встречаются особые виды оптич. изомерии при отсутствии асимметрич. атомов, обусловленные хираль-ностью молекулы в целом. [c.83]

При поглощении кванта света начинается многоступенчатый процесс обесцвечивания, или фотолиза, Р. (рис. 2) квантовый выход фотолиза 0,67. На первой стадии (до образования батородопсина) происходит изомеризащи хромофора из 11-1/г/с-формы в полностью транс-форму, а на стадии батородопсина начинаются конформац. изменения белка, сначала в месте расположения хромофора, а затем и в др. местах молекулы. Это приводит к образованию др. промежут. продуктов, различающихся по спектральным св-вам. [c.273]

Такой тип изомерии называется геометрической изомерией. Цис-и транс-изомеры могут превращаться друг в друга, но это требует затрат 30...60 ккал/моль. Обычно такие превращшия проводят при кипячении в присутствии йода или галогенводородных кислот. Как правило, более устойчива транс-форма молекул. [c.71]

Со временем более распространенными объектами исследования внутреннего вращения становятся галоидпроизводные этана. Они имели то преимущество перед незамещенным этаном, что предоставляли для своего изучения больший набор данных, полученных с помощью различных физико-химических методов дипольные моменты [102], раман- и ИК-спектроскопия [103-106], электронография [107, 108], рентгеноструктурный анализ [109]. В 1951 г. с помощью последнего М. Милбергом и У. Липкомбом было показано, что все молекулы кристаллического 1,2-дихлорэтана находятся в лпрднс-форме. Электронографический метод задолго до этого дал доказательства в пользу существования транс-формы как основной в его парах [107]. В исследовании тем же методом Дж. Эйнс- [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология