Гидроксидный радикал

Вследствие преимущественной локализации заряда азотсодержащими ионами гидроксидная группа, находящаяся в насыщенном Х -гетероциклическом кольце, не направляет фрагментацию таких спиртов, основной распад которых протекает теми же путями, что и распад соответствующих гетероциклических соединений без функциональных групп. Для большинства насыщенных Ы-гетероциклических спиртов гидроксидная группа из М+ элиминируется не в виде молекулы воды, а в виде радикала ОН. Пики ионов [М—0Н]+ не всегда имеют большую интенсивность в спектрах, но обычно достаточно отчетливы. Движущей силой выброса гидроксидного радикала может служить образование ненасыщенного аммониевого иона по механизму, изображенному для спирта (28) [313] [c.177]

Гидроксидный радикал. Супероксид-анион может взаимодействовать с НгО с образованием гидроксидного радикала (ОН ), превосходящего О2 по окислительной активности и токсичности [c.297]

В процессе окисления молекула кислорода в конечном итоге восстанавливается до двух молекул воды, принимая четыре электрона и четыре протона. Наиболее важными из промежу точных продуктов являются супероксидный анион-радикал 02 гидропероксидный радикал НОО, пероксид водорода Н2О2 и гидроксидный радикал НО. [c.217]

Н2О2 вызывает окисление SH-фупп в белках, перекисное окисление ненасыщенных жирных кислот. Однако эти реакции протекают с измеримыми скоростями, если концентрация Н2О2 в клетке будет на четыре порядка выше той, которая обычно достигается in vivo. Поэтому не исключено, что перекись водорода опасна не из-за прямого взаимодействия с компонентами клетки, а потому, что, реагируя с О2 (реакция 5) или ионами Fe (реакция 6), может приводить к образованию гидроксидного радикала. [c.332]

Спиновый запрет восстановления Ог может быть преодолен последовательным добавлением одиночных электронов. Поэтому одноэлектронные пути восстановления кислорода, в которых участвуют свободнорадикальные промежуточные продукты, более вероятны, разумеется, при том условии, что онн энергетически возможны. Полное восстановление Ог до 2НгО требует 4 электрона прп одноэлектронном восстановлен в качестве промежуточных продуктов возникают супероксид О , пероксид водорода НгОг и гидроксидный радикал (ОН ). Эти продукты очень реакционноспособны, и их присутствие может представлять угрозу для целостности живых систем. На самом деле ОН — наиболее мутагенный продукт ионизирующей радиации — представляет собой чрезвы- [c.519]

Таким образом, молекулярный кислород является бирадикалом ( О -) и служит электрофильным реагентом. Однако в щелочной среде он может восстанавливаться компонентами древесины до супероксидного (надпе-роксидного) анион-радикала (О ), а также гидропероксидного (НОО") и гидроксидного (НО") анионов, относящихся к нуклеофильным реагентам, и гидропероксильного (НОО ) и гидроксильного (НО" ) радикалов, являющихся электрофилами. Следовательно, кислородно-щелочная делигнификация должна приводить к сильной деструкции лигнина, но при этом возможна и значительная окислительная деструкция целлюлозы и других полисахаридов, в особенности под действием НО. Процесс окисления лигнина относится к радикально-цепным с включением в него и гетеролитических стадий. [c.490]

Избыток неполярных молекул (толуол, ССЦ) н влияет на связь радикала I с гидроксидными группамк поверхности (Л ц не меняется). Донорные молекулы например пиридин, вытесняют радикал I с гидроксидных групп поверхности в результате конкурентной адсорбции, о чем свидетельствует уменьщение константы ЛII (при монослойном заполнении поверхности пиридином Лй=36,2э). Вытесненный радикал, по-видимому, взаимодействует с полярными структурными элементами поверхности, так как значение Л ц остается большим, чем для неполярных растворителей . [c.232]

Определение концентрации акцепторных центров -АЬОз. При адсорбции малых количеств нитроксильно-го радикала I на активированной поверхности -у-ЛЬОз все адсорбированные молекулы оказываются связанными с акцепторными центрами поверхности (наблюдается только мультиплетный спектр) [18]. Следовательно, радикал избирательно адсорбируется на акцепторных центрах. Если предположить, что гидроксидные группы являются существенно более слабыми адсорбционными центрами, чем акцепторные центры, то можно было ожидать, что при увеличении концентрации радикала на поверхности сначала будут заполняться акцепторные [c.240]

Как и на 510з, вращательная подвижность радикала I, адсорбированного на активированном уАЬОз, увеличивается в присутствии неполярного растворителя (толуола) [11]. При адсорбции донорных молекул радикал I вытесняется со специфических адсорбционных центров, сначала — с акцепторных центров, затем — с гидроксидных групп. При степенях заполнения поверхности 0,3 1, как и на 5102, наблюдаются две формы адсорбции — специфическая (на гидроксидных группах) и физическая [30]. Им соответствуют два различных значения Хс. С увеличением 0 среднее Значение Тс уменьшается в результате увеличения вклада быстро вращающихся физически адсорбированных молекул [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология