Триаллилбор

В ухку для гидрирования помещают 56,6 г (0,42 моля) триаллилбора и ири 130°С в смеси (температуру поддерживают с помощью термостата) барботируют сухой ацетилен в течение 13 ч. За это время поглощается [c.144]

При взаимодействии нитрилов с более реакционноспособным триаллилбором производные димеров боразенов получают [c.244]

АЛЛИЛ БОР-АЛЛ ЕНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, термическое взаимод. триаллилборана и его гомологов с алленом, напр. ( H2 = H Hj)3B 4- [c.25]

Этилдиазоацетат — триаллилбораны синтез [c.659]

В ид спектра Н-ЯМР триаллилборана сильно зависит от температуры [31]. Ниже —40°С в спектре наблюдаются дублет от группы СНг, связанной с бором (а-СНг), при 2,05 млн (ТМС=0), сигнал от уСНа около 4,70 млн и мультиплет от р-СН — при 5,65 МЛН . При 135 °С в спектре наблюдается правильный квинтет при 5,80 млн и дублет от четырех протонов—при 3,5 млн 1 (/—10,3 0,2 Гц). Таким образом, при этой температуре две группы СНг эквивалентны, что свидетельствует о протекании в этих условиях перманентной аллильной перегруппировки (6а) (66) [31]. Из температурной зависи- [c.368]

Комплексообразование триаллилборана, например с пиридином, снижает скорость перегруппировки на два порядка, указывая на то, что для перегруппировки необходимо наличие вакантной орбитали у бора в соответствии с правилами для перицикли-ческих реакций. Трикротилборан (7) перегруппировывается труднее триаллилборана, в то время как трис (2-метилаллил) боран (8) перегруппировывается легче [31]. Боран (7) существует в виде смеси двух изомеров, в которой преобладает ( )-изомер 70%). [c.369]

Бис (диазо) дикетоны подвергаются диал кил ированию, при этом получаются симметрично замещенные дикетоны схема (158) 334]. Триалкинилбораны схема (159) [335] и триаллилбораны схема (160) [336] также реагируют с этилдиазоацетатом последняя реакция (160) протекает без аллильной перегруппировки. [c.422]

Реакции аллилборанов с хинонами аналогичны на первых этапах реакциям с непредельными кетонами, но образующиеся первичные продукты способны претерпевать дальнейшие превращения. Так, реакция 1,4-бензохинона с не менее 1 моль-экв триаллилборана (т. е. с избытком аллильных групп) приводит к диолу (66а) при использовании меньшего количества триаллилборана получаются другие продукты (схема (212) [435]. [c.439]

Реакции триаллилборана с пропаргилгалогенидами протекают в основном нормально, но образующийся продукт содержит заметное количество (20 % при X == С1, 25% при X = Вг) продукта перегруппировки аллилгалогенидной части скелета схема (221) [31,445]. [c.442]

При гидроборировании триаллилбора (ВН3 BRg =1 1) получается нерастворимый в эфире хрупкий порошкообразный полимер, содержащий наряду с разветвленными звеньями также и циклические фрагменты IX [166, 167]. [c.210]

Реакция триаллилборана с 1-метилциклопропеном 43 [c.43]

РЕАКЦИЯ ТРИАЛЛИЛБОРАНА С 1-МЕТИЛЦИКЛОПРОПЕНОМ. [c.43]

Реакция обычно проводилась путем введения газообразного 1-метил-циклопропена в охлажденный до—70- 0 °С триаллилборан. Следует отметить, что все три связи В—С триаллилборана способны реагировать с циклопропе-новыми соединениями (при избытке циклопропена). В этой статье в основном рассмотрены результаты, полученные при применении исходных веществ в отнощении 1 1. [c.44]

Соединение I оказалось сравнительно устойчивым к симметризации его удается выделить перегонкой с выходом до 50%. В то же время соединение II, образующееся в результате расщепления циклопропенового кольца по одинарной связи и представляющее собой несимметричный аллил-боран, легко симметризуется при перегонке и потому в индивидуальном состоянии не выделялось. Образование последнего подтверждается тем, что при действии метанола на сырую смесь продуктов реакции триаллилборана с [c.44]

Ю. Реакция триаллилборана с 1-метилциклопропеном [c.45]

Реакция триаллилборана с 1-метилциклопропеном при 60° С или в ТГФ при охлаждении также протекает по двум направлениям однако при этом снижается до 20% выход продукта присоединения I, тогда как выход соединения II остается неизменным (25—35%). Расщепление циклопропенового кольца с образованием соединений II и IID (направление б) происходит, по-видимому, синхронно (Па) одновременно с расщеплением одинарной связи Сг—Сз и образованием двойной связи между атомами i и Сз осуществляется присоединение фрагментов бор—аллил к атому углерода g. Получающееся аллильное производное бора (Пб) претерпевает быструю [20, 21] внутримолекулярную аллильную перегруппировку в соединение II, в котором атом бора связан с концевым углеродным атомом аллильной системы. [c.46]

Стереохимическая направленность присоединения триаллилборана по двойной связи 1-метилциклопропена установлена следующим образом. Гидроборирование диметокси-цис-2-аллил-2-метилциклопропил-1)-борана (III) диметоксибораном в ТГФ в присутствии избытка триметилбората привело к диборному соединению IX, которое при нагревании в вакууме дало триметилборат и 5-метокси-1-метил-5-борабицикло[4,1,0]гептан (5-ме-токси-1 -метил-5-бораноркаран) (X). [c.47]

Реакция триаллилборана с 1-метилциклопропеном 49 [c.49]

Реакция триаллилборана с 1-метилциклопропеном 51 [c.51]

Реакция триаллилборана с циклопропеновыми углеводородами протекает/по двум направлениям, из которых первое представляет собой цис-присоединение фрагмента бор—аллил по двойной связи циклопропена, а второе заключается в расщеплении одинарной Сг—Сз связи циклопропенового кольца и образовании в конечном итоге соединения, в котором аллильная и бор-аллильная группы связаны соответственно с атомами Сг и СзП,2]. [c.52]

В отличие от аналогичных продуктов реакции триаллилборана с цикло пропеновыми углеводородами, в которых две бор-аллильные связи расщепляются кипящим метанолом [1,2], в соединениях I и II при 60—65° С расщепляется только одна связь. Разрыв метаполом второй связи бор—кротил осуществляется лишь при 100—150° С. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология