Расщепление одинарных связей

Расщепление одинарных связей С-С [c.257]

Образование соединений типа II можно представить следующим образом. При расщеплении одинарной связи Сг—Сд образуется двойная связь между атомами i и Сд, а атом бора и кротильный радикал присоединяются (Па) к одному и тому же атому углерода Сг, в результате че о получается аллил-боран Пб, который быстро [2,11] перегруппировывается в аллильное со- [c.54]

Разложение углеводородов предполагается, что процессы протекают с разрывом углерод—углеродных связей, выход отдельных продуктов соответствует Больцмановскому уравнению распределения, это подтверждает, что все углеродные атомы соединены одинаковыми силами но это не так, когда вначале происходит расщепление углерод — водородной связи с образованием молекулярного водорода и олефина, в котором двойная связь обычно локализована на конце цепи в этом случае двойная связь оказывает влияние на прочность углерод — углеродных связей в молекуле происходит усиление примыкающей одинарной связи, в то время как следующая связь ослабляется. Шмидт пытался ввести по- [c.89]

В присутствии алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов и металлалкилов расщепление лактонного кольца идет по одинарной связи в группе О — С = О (ацильное расщепление). Растущий активный центр представляет собой алкоксильный анион [c.16]

На свинцовом катоде проведено электролитическое расщепление связи углерод—азот в а-аминокетонах с двумя кольцами с образованием больших одинарных колец, содержащих один атом азота. Одновременно с этим карбонильная группа восстанавливается до карбинольной (см. табл. 89, стр. 410). [c.339]

Каждая структура должна иметь одну длинную (одинарную) и одну короткую (двойную) связи. Средние длины связей должны быть равны, если происходит быстрое усреднение. Ситуацию может иллюстрировать рис. 1 при невысоком барьере. Однако эта ситуация должна была бы быть обнаружена по удвоению некоторых линий в инфракрасном (колебательном) и микроволновом (вращательном) спектрах молекул озона. Такого расщепления наблюдать не удалось, и мы должны сделать вывод, что барьер либо не существует (рис. 1,6), либо он исключительно мал [27]. Длины связей в О3 и ЗОа равны с точностью до 0,003 А, за исключением искажений, обусловленных асимметричным валентным колебанием типа В . [c.197]

При изучении непредельных органических соединений выявились существенные противоречия в случае наличия кратных связей расщепление молекул по месту двойной или тройной связи происходило значительно легче, чем по месту одинарной, а, казалось бы, должно быть как раз наоборот, ибо в случае двойной связи сила взаимодействия должна была бы удваиваться. Как эти, так и другие вопросы не находили себе решения в рамках классической теории химического строения. Химики, следовательно, хорошо ориентировались в таких вопросах, как порядок распределения связей в соединениях, в способах и формах взаимного влияния атомов, но они вынуждены были уступать место физикам, как только речь заходила о природе химической связи. [c.208]

Тетраметилтетразен. Фотолиз этого соединения, ( Hз)2N—N = = Ы —К(СНз)г, в углеводородном стекле при температуре жидкого азота приводит, вероятно, к расщеплению одинарной связи М—N с образованием радикалов (СНз)гН и (СНз)2Кд [146]. При нагревании растворителя до температуры, соответствующей точке плавления, имеет место частичная регенерация исходного продукта. [c.300]

Я- Страдыню и И. Тутане [34, 35] удалось наблюдать волны, соответствующие, по-видимому, электролитическому расщеплению одинарной связи С—С при полярографическом восстановлении производных б с-2-фенилиндандиона-1,3 в безводном диметилформамиде. При потенциале — 0,8 в появляется двухэлектронная вол- [c.85]

Реакция триаллилборана с 1-метилциклопропеном при 60° С или в ТГФ при охлаждении также протекает по двум направлениям однако при этом снижается до 20% выход продукта присоединения I, тогда как выход соединения II остается неизменным (25—35%). Расщепление циклопропенового кольца с образованием соединений II и IID (направление б) происходит, по-видимому, синхронно (Па) одновременно с расщеплением одинарной связи Сг—Сз и образованием двойной связи между атомами i и Сз осуществляется присоединение фрагментов бор—аллил к атому углерода g. Получающееся аллильное производное бора (Пб) претерпевает быструю [20, 21] внутримолекулярную аллильную перегруппировку в соединение II, в котором атом бора связан с концевым углеродным атомом аллильной системы. [c.46]

При расщеплении одинарной связи циклопропена можно было ожидать образования винилборана Пе [c.46]

Представление о механизме диспропорционирования неоднозначно. Изотопным методом установлено, что обмен алкилидено-выми группами осуществляется с расщеплением двойной, а не одинарной связи углерод—углерод [22, с. 178]. Реакции диспропорционирования, возможно, включают образование координированных в сфере иона металла карбенов и поверхностных циклических соединений. Так, в реакции диспропорционирования олефинов [c.58]

В присутствии алкоголятов щелочных л щелочноземельных металлов и металлалкилов расшепленпе лак-топного кольца идет по одинарной связи в группе О — С — О (ацплт.пое расщепление). Рас. ущий активный центр представляет собой алкоксил ьпый апиоп Инициирование [c.18]

В спектре (11020204)3-5ДМС0 ноявление полос в области 1314, 780 и наличие 1653 см" вместо 1690 и 1612 см скорее всего свидетельствуют о бидентатной мостиковой структуре, в которой имеются ослабленные валентные колебания связей С=0 и ослабленные колебания одинарных связей С—О. Исходя из данных о составе соединения, одному концевому уранилу приходится приписать координацию трех молекул ДМСО, а другому — только одну. В соответствии с такой несимметричной структурой тримера полосы, отвечающие валентным колебаниям S—О, сильно расщеплены (табл. 1). Наблюдается также расщепление и полосы [c.21]

В ненлоских о-электронных радикалах (этильный Hj Hg и др.) радикальный центр обычно имеет плоскую структуру, типичную для я-электронных радикалов. Поэтому для СТС от ядра радикального центра и ядер а-атомов имеют место те же закономерности, что и для я-электронных радикалов, в частности, применима формула (1.57). Что же касается сверхтонких расщеплений от , 7 и других атомов, то для них характерно быстрое уменьшение констант СТВ и их сильная зависимость от конформации цепи радикала. Поскольку потенциалы вращения относительно одинарных связей в цепочечных структурах часто не очень велики, в величины наблюдаемых на эксперименте констант могут вносить вклад (с разным весом, зависящим от температуры) несколько конформаций. Все это затрудняет формальную интерпретацию спектров, но, с другой стороны, открывает возможность изучать конформационные состояния радикалов и переходы между конформациями по спектрам ЭПР. Расшифровка спектров ЭПР а-электронных радикалов в жидкости, как правило, не представляет затруднений. Что же касается спектров ЭПР о-радикалов в порошках и стеклах, то здесь (особенно если радикал содержит а или атомы F или С1) необходимы расчеты формы анизотропно-уширенного спектра на ЭВМ. [c.29]

Соединение I оказалось сравнительно устойчивым к симметризации его удается выделить перегонкой с выходом до 50%. В то же время соединение II, образующееся в результате расщепления циклопропенового кольца по одинарной связи и представляющее собой несимметричный аллил-боран, легко симметризуется при перегонке и потому в индивидуальном состоянии не выделялось. Образование последнего подтверждается тем, что при действии метанола на сырую смесь продуктов реакции триаллилборана с [c.44]

Реакция триаллилборана с циклопропеновыми углеводородами протекает/по двум направлениям, из которых первое представляет собой цис-присоединение фрагмента бор—аллил по двойной связи циклопропена, а второе заключается в расщеплении одинарной Сг—Сз связи циклопропенового кольца и образовании в конечном итоге соединения, в котором аллильная и бор-аллильная группы связаны соответственно с атомами Сг и СзП,2]. [c.52]

При этом выявились существенные противоречия, которые заключались в том, что расщепление молекул по месту двойной или тройной связи происходило значительно легче, чем по месту одинарной, а, казалось бы, должно быть как раз наоборот, ибо в случае двойтю11 связи сила взаимодействия должна была бы удваиваться Загадка непредельных соединений (ненасыщенность формально насыщенных соединений) не находила себе решения Б рамках классической теории химического строения. [c.206]

Кроме химического сдвига спектры ЯМР высокого разрешения содержат информацию о непрямых спин-спиновых взаимодействиях ядер, которые передаются с помощью электронных оболочек. Каждый протон благодаря наличию спина можно рассматривать как магнит, который во внешнем магнитном поле ориентируется либо вдоль поля, либо в противоположном направлении. Это магнитное поле ядра вызывает по-.ляризацию электронной оболочки. Эффект поляризации, т. е. частичного изменения ориентации отдельных электронов, передается в молекуле по связи и в конечном счете может достичь следующего ядра. Каждая ориентация спина характеризуется определенной энергией, благодаря чему происходит не только изменение положения линий (химический сдвиг), но и их расщепление, т. е. образование мультиплетов. Этот эффект известен под названием спин-спиновое расщепление или спин-спиновое взаимодействие (ССВ). Это взаимодействие передается через электронную связь благодаря небольшому расспариванию электронов, ее осуществляющих, т. е. изменению взаимной ориентации спинов этих электронов связи. Взаимное влияние ядер через двойные и тройные связи распространяется сильнее, чем через одинарные, поэтому эффект спин-спинового взаимодействия быстро возрастает при увеличении числа промежуточных связей. [c.186]

Анализ спектров ЭПР гидроксильных радикалов, стабилизированных Б монокристаллах льда или поликристаллических и аморфных образцах, затруднен из-за недостаточно хорошего разрешения. Кроме того, при изменении ориентации образцов во внешнем магнитном поле изменяется ширина линий и их интенсивность [871 . Электронную конфигурацию основного состояния радикала -ОН, стабилизированного в матрице воды, можно представить в виде а) 2аУ1 а) 2рх) 2 1уУ (ось г — паралелльна оси -ОН, ось у параллельна водородной связи, ось X параллельна главной оси орбитали неспаренного электрона (рис. 111.7) [73, 83, 88, 89]. На рис. Н1.7 а, Ь, с — кристаллографические оси большие кружки — атомы О, малые — атомы Н ковалентные связи показаны двойными линиями, водородные — одинарными [88]. Здесь 1(т представляет собой в основном 18-орбиталь атомарного кислорода, а 2а и За — преимущественно 2 -и 2р-орбитали кислорода в комбинации с 1х-ор-биталью водорода. В нулевом приближении изотропное сверхтонкое расщепление должно быть равно нулю, так как спиновая плотность на протоне равна нулю. Однако в результате конфигурационного и обменного взаимодействия неспаренного электрона со спаренными электронами на протоне появляется отличная от нуля спиновая плотность [83, 89]. Константа изотропного СТВ с протоном в радикале -ОН отрицательна и равна 20 30 гс. Принимая во внимание невысокую точность измерения, можно считать, что эта величина, в общем, сог.тасуется с теоретически рассчитанной для свободного радикала -ОН, равной —24,24 гс [83], а также с данными для других я-радикалов, например -СНз, -КН (я.н — 23 гс). [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология