Замещение водородов, связанных с бором

Подобно галогенам, алкилгалогениды могут быть так сильно поляризованы кислотами Льюиса (хлористым алюминием, хлористым цинком, трехфтористым бором и др.), что они становятся способными к электрофильному замещению атома водорода, связанного с ароматическим ядром [c.301]

Взаимодействие с галогенами. Галогенпроизводные карборанов. При действии хлора и брома идет замещение водорода на хлор [35, 66, 67]. Радикальное хлорирование идет в среде четыреххлористого углерода. Хлорзамещенные карбораны менее растворимы и выпадают в осадок легче, чем сам карборан. Изменяя количество растворителя, время реакции, а также повышая температуру и действуя ультрафиолетовым светом, можно последовательно заместить все десять атомов водорода, связанных с бором. [c.367]

После рассмотрения некоторых правил поведения гидридного водорода в комплексах борина мы можем познакомиться с химическим поведением комплексов, в которых атом основания имеет более или менее активный протон. Это обстоятельство может вызвать два вида неустойчивости простую диссоциацию на диборан и основание или взаимодействие протона с атомом водорода, связанным с бором, с образованием молекулярного водорода и замещенных производных группы борина. Примеры, которые здесь приводятся, показывают существенные различия в обоих видах неустойчивости. Представляет интерес рассмотрение соотношений между ними — наиболее прочно свя- [c.152]

Замещение з о-карборане атомов водорода, связанных с бором, на галоген, например иа хлор, повышает кислотный характер С— —Н-связей [192, 262, 443, 444, 460, 461]. Этот эффект увеличивается в наиболее высоко галогенированных производных В-дека.хлор- [c.152]

В органической химии в соответствии с общим определением реакциями восстановления принято называть реакции, протекающие с уменьшением суммарной степени окисления атомов углерода или гетероатомов реакционного центра субстрата. Органические соединения восстанавливаются в процессах присоединения по кратным связям водорода, металлов, гидридов металлов и гидридов электроположительных металлоидов (бора, кремния, фосфора), замещения электроотрицательного гетероатома, гетероатомной или углеродной группировки на атом водорода или металла, элиминирования электроотрицательных атомов или гетероатомных групп, связанных с атомами реакционного центра через электроотрицательные атомы, и сочетания с предшествующим (или одновременным) разрывом связей между атомами углерода или гетероатомами и атомами более электроотрицательных элементов. Отдельные примеры таких реакций приведены ниже. [c.10]

Реакции обмена боразинов Замещение водородов, связанных с бором [c.148]

К реакциям электрофильного замещения относятся, например, рег.кции замещения водорода дейтерием. Они чаще встречаются в ароматическом ряду и у других ненасыщенных соединений. В последнее время описаны некоторые примеры подобных реакций. Уже ра 1ьше наблюдались перемещения атомов галои.да, связанных с ароматическим кольцом, иногда в пределах той л<е молекулы, а иногда из одной молекулы в другую. Таким перемещениям способствуют катализаторы, наиример серная кислота, хлористый алюминий, фтористый бор и т. д. Так, под влиянием соединений фтористого [c.481]

Восс1ановленне борфторидов диазония. Бор( угориды диазоиия гладко восстанавливаются поддействием Т. в эфире, тетрагндрофу-ране нли ацетонитриле, Триэтилсилан (ill, 461—462 V, 468) дает аналогичные результаты. Таким образом, реакция представляет метод замещения аминогруппы, связанной с ароматическим коль цом, на водород [5]. [c.264]

Реакции замещения в катионе. При действии хлора или брома на борониевые соли происходит замещение одного водорода, связанного с бором, на галоид [32] [c.253]

При электрофильном алкилировании ВдНд по Фриделю — Крафтсу замещается водород при вершинном атоме бора, где плотность заряда наибольшая. В условиях нуклеофильной атаки при реакции олефинов с В5Н9 происходит замещение атомов водорода, связанных с атомами бора, расположенными в основании пирамиды. [c.356]

Водород, связанный с атомами азота, в боразоле сравнительно инертен и реакции, ведущие к замещению его другими группами, не описаны. Только в том случае, если атомы водорода, связанные с бором, замещены алкильными группами, атомы водорода у азота реагируют с литийалкилами с образованием N-литиевых производных. [c.257]

Связанный с атомом углерода атом водорода, обычно неполяризо-ванный, может быть в некоторой степени положительно поляризован под влиянием присоединенного к атому углерода с другой стороны атома электроотрицательного элемента. Так, например, при замещении в молекуле метана трех атомов водорода на атом азота последний оттягивает к себе от атома углерода три электронные пары. В свою очередь ставший положительно поляризованным атом углерода (окислительное число +3) оттягивает на себя, хотя и с меньшей силой, электронную пару от атома водорода. В результате этого последний в некоторой, очень незначительной степени поляризуется положительно, что выражается в появлении у образовавшегося цкановодо-рода Н—С=Ы очень слабых кислотных свойств (синильная кислота). Сдвиг электронной плотности по цепи атомов вследствие их взаимного влияния называется индукционным эффектом. В рассмотренном случае индукционный эффект является отрицательным. При присоединении к атому углерода атомов более электроположительных элементов — кремния, бора, металлов — наблюдается положительный индукционный эффект. Вдоль углеродной цепи индукционный эффект передается с затухающей силой по мере удаления от атома, притягивающего или отталкивающего электроны. [c.76]

Реакция обмена водорода, присоединенного к бору в М-замещенных боразинах, в других отнощениях детально не была исследована. Так как В-тригалогенборазины— намного более легко доступные соединения, их используют главным образом для последующих реакций обмена, поэтому отсутствие попыток осуществить обмен связанного с бором водорода вполне понятно. [c.148]

Стабильность четырехвалентных продуктов присоединения аминов к производным бора в большой мере зависит от характера замещения при атомах азота. Если с азотом связан один или большее число атомов водорода, то аддукт может отщепить при нагревании водород или алкан, образовав аминобор или боразин [c.512]