Галогеналкины

Обычно легко осуществимое введение электроотрицательной группы в алифатические соединения путем нуклеофильного замещения галогена становится значительно более трудной задачей для 1-галогеналкенов и эта трудность увеличивается далее при переходе к 1-галогеналкинам, что было показано на примере 1-хлор- и 1-бромалкинов В качестве примера такой инертности могут служить приведенные ниже ионные реакции, в которых участвуют монохлорацетилен или его натриевое производное [c.92]

Примеры синтезов галогеналкинов приведены на схемах (202) — (207) соответственно по работам [168—171, 77, 172] . [c.694]

Галогеналкины вступают в реакции нуклеофильного замещения, сравнительно недавно были подробно рассмотрены возможные механизмы этих реакций. В принципе нуклеофильная атака в (73) может проходить по галогену, по С-1 или по С-2, и все эти возможности реализуются при реакции (74) с метилатом натрия в метаноле схема (214) [174]. Ряд других общих примеров нуклеофильного замещения приведен на схемах (215) — (218) [174а, 1746]. хотя не все механизмы этих реакций достаточно ясны [173]. [c.696]

В том виде, в каком она представлена выше, эта реакция имеет очевидное сходство с конденсацией Кадьо — Ходкевича. Она также представляет собой катализируемую ионом металла конденсацию 1-галогеналкина с производным ацетилена. Однако у рассматриваемой реакции есть ряд недостатков во-первых, в ней используется реактив Гриньяра, а, во-вторых, реакция неспецифична, вследствие чего одновременно образуются несимметричные и симметричные продукты и в результате получается смесь всех трех возможных диинов К(С С)2Н, Ц(С = С)2К и Г(С = С)2Н. [c.291]

На этом основании механизм нуклеофильного замещения аллилгалогенидов, бензилгалогенидов и галогеналканов отличается от механизма такого же замещения в ряду винилгалогенидов и галогенаренов, Галогеналкины, как правило, не вступают в реакцию нуклеофильного замещения. [c.290]

Атомы фтора и хлора, непосредственно связанные с тройной связью, дестабилизованы [166] устойчивость галогеналкинов растет в ряду Р < С1 < Вг, Л. Очевидно, что электроотрицательность атома галогена влияет на прочность связи углерод-галоген, однако поразительная неустойчивость фторалкинов обусловлена, вероятно, в основном, эффектом отталкивания электронных пар, как показано, например, в (70). В случае тройной связи, имеющей цилиндрическую симметрию, эффекты отталкивания электронных пар выражены сильнее, чем в случае двойной связи [167]. [c.694]

Галогеналкины получают реакцией непосредственного галогениро-вапия и реакциями отщепления. [c.245]

Напротив, в галогенаренах, винилгалогенидах и галогеналкинах повышенная электроотрицательность sp - или sp-гибридизованных атомов углерода, а также +Л4-эффект атома галогена уменьшают обычную полярность связи С—Hal и таким образом противодействуют ее гетерО лизу, например [c.290]

Галогеналкины с атомом галогена у тройной связи представляют собой бесцветные газы или жидкости. Например, дихлорацетилен кипит при 32 °С. Дипольные моменты значительно поннжены по сравнению с галогеналкенами. Хлорацетилен НС = С—С1 имеет дипольный момент 1,47-10 Кл-м,(0,44 О). Это свидетельствует о дальнейшем понижении полярности связи С—С1. [c.246]

Подобные перегруппировки происходят и с диалкил (а-бром-алкенил)боранами, но последние удобнее получать гидроборированием 1-галогеналкинов диалкилбораном (схема 145). Для осуществления перегруппировки [315] необходимо также использовать более сильный нуклеофил, чем вода (обычно метоксид). [c.418]

Реакция дегалогенирования протекает медленнее, чем обычное гидрокарбоксилирование алкинов. Однако гидрокарбоксилирование образовавшегося дегалогенированного алкина не начинается до тех пор, пока весь галогензамещенный ацетилен не израсходуется. Очевидно, галогеналкины с атомом галогена у углеродного атома тройной связи ингибируют гидрокарбоксилирование. [c.92]

Таблица 6. Инамины из 1-галогеналкинов и амидов металлов

Галогенпроизводные углеводородов галогеналканы (галоидные алкилы), галогеналкены. галогеналкины Я—На1 [c.13]

Введение карбоксильной группы в галогеналкины или галогеналке-ны осуществляется через стадию получения нитрилов. Лучщие результаты были получены при использовании метансульфонатов в реакции с цианистым калием [29]. [c.210]

Однако этот метод имеет ряд ограничений. Так, галогеналкины нормального строения, содержащие более шести атомов углерода, с трудом реагируют с ацетиленидами металлов. Хлоралкины в этой реакции дают низкие выходы диалкилзамещенных ацетиленов. Вторичные, третичные, а также некоторые первичные алкилгалогениды изостроения в реакции с ацетиленидом натрия отщепляют галогеноводород. Кроме того, в условиях этой реакции ацетиленовые соединения могут подвергаться изомеризации при действии щелочных агентов. Поэтому, как правило, применение металлических производных ацетиленовых углеводородов [c.211]

С-Галоген-о-карбораны, по-видимому, только в редких случаях синтезировались непосредственно из галогеналкинов. Однако 1-н- [c.151]

Значительная кислотность водородных атомов, связанных с углеродом, в галогенпроизводных о-карборана навела Захаркина и Подвисоцкую [447] на мысль, о том, что атомы галогена, связанные с о-карборанильными атомами углерода, могут иметь электроположительный характер, как и в 1-галогеналкинах. Для бром-и иодпроизводных это было подтверждено реакциями 1-фенил-2-галоген-о-карборанов с горячим спиртовым раствором основания, в результате которых атом галогена замещается водородом с образованием 1-фенил-о-карборана [447] [c.156]

Смотреть страницы где упоминается термин Галогеналкины: [c.13] [c.175] [c.307] [c.271] [c.694] [c.283] [c.219] [c.245] [c.82] [c.478] [c.909] [c.82] [c.478] [c.909] [c.416] [c.96] [c.98] [c.133] [c.211] [c.252] [c.151] [c.151] [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология