Кадио Ходкевича конденсация

Кадио — Ходкевича конденсация 1, 270 [c.69]

Из опубликованных работ (см. раздел Конденсация Кадьо — Ходкевича — получение несимметричных диинов из а-ацетиленов и 1-бромацетиленов , стр. 267) следует, что предложенный Кадьо и Ходкевичем метод значительно расширяет возможности конденсации ацетиленовых углеводородов. [c.241]

КОНДЕНСАЦИЯ КАДЬО — ХОДКЕВИЧА — ПОЛУЧЕНИЕ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ДИИНОВ ИЗ а-АЦЕТИЛЕНОВ И 1-БРОМАЦЕТИЛЕНОВ [c.267]

Конденсация Кадьо — Ходкевича [c.267]

Конденсация Кадьо — Ходкевича представляет собой, судя по всему, универсальный метод синтеза сопряженных полиацетиленов, так как она осуществима в присутствии почти всех функциональных групп в составе конденсируемых ацетиленовых соединений. Так, Кадьо и Ходкевич с сотрудниками недавно получили по указанному методу [139] с высокими выходами те природные соединения, которые ранее удалось синтезировать лишь с низкими выходами обычной реакцией Глязера (см. раздел Практическое приложение , стр. 296). [c.267]

Методика конденсации по Кадьо — Ходкевичу следующая. Каталитическое количествог хлористой меди, растворенной в первичном амине (водный этиламин, безводный этиламин в метаноле или тетрагидрофуране или же н-бутиламин), вводят в раствор этинильного соединения в соответствующем раствори- [c.267]

При конденсации Кадьо — Ходкевича, по-видимому, происходят в основном следующие реакции [c.268]

Конденсация Кадьо — Ходкевича 269 [c.269]

Для конденсации Кадьо — Ходкевича следует использовать только 1-бромацетилены, так как по имеющимся данным 1-хлор-ацетилены в эту реакцию не вступают, а 1-иодацетилены характеризуются слишком высокой реакционной способностью. [c.270]

Большой избыток первичного амина оказался полезным в тех случаях, когда обычно используемый водный раствор этиламина вызывает необратимое осаждение медной соли этинильного реагента. Однако в лаборатории авторов найдено [216], что при этом может преимуш ественно протекать побочная реакция. Так, 1-бромацетиленовый реагент при конденсации Кадьо — Ходкевича может полностью превратиться в смесь амидина и амид-оксима. [c.271]

Относительные количества образующихся амидина и амидоксима частично зависят от соотношения растворителя (н-бутиламина) и восстановителя (солянокислого гидроксиламина). При растворении в -бутиламине 1-бромфенилацетилен количественно превращается в соль амидина, причем процесс протекает медленно в отсутствие иона двухвалентной меди и быстро в присутствии этого иона. Оптимальные условия конденсации Кадьо—Ходкевича — использование малого количества первичного амина, достаточного лишь для того, чтобы амин мог сыграть свою роль комплексообразователя и основания, и минимального количества восстановителя. Следует отметить, что известна реакция между вторичными аминами и этинильными соединениями, катализируемая хлористой медью на промежуточной стадии этой реакции, как предполагают, образуются виниламины [52]. [c.271]

Автоконденсация 1 -бромацетиленов представляет собой нежелательную побочную реакцию [100] лри получении несимметричных диинов конденсацией Кадьо — Ходкевича (см. стр. 267), но она оказалась полезным методом определения 1-бромацети-ленов. Считается, что конденсация двух молекул 1-бромацетилена протекает через две следующие стадии [c.273]

Сведения о способах синтеза 1-бромацетиленов включены в данный обзор потому, что соединения этого типа необходимы для конденсации Кадьо — Ходкевича. Известно несколько способов синтеза этих соединений, но только два из них с успехом использовались в лаборатории авторов гипобромитный метод и метод, основанный на использовании ртутных производных (см. раздел Экспериментальная часть , стр. 322). [c.288]

В том виде, в каком она представлена выше, эта реакция имеет очевидное сходство с конденсацией Кадьо — Ходкевича. Она также представляет собой катализируемую ионом металла конденсацию 1-галогеналкина с производным ацетилена. Однако у рассматриваемой реакции есть ряд недостатков во-первых, в ней используется реактив Гриньяра, а, во-вторых, реакция неспецифична, вследствие чего одновременно образуются несимметричные и симметричные продукты и в результате получается смесь всех трех возможных диинов К(С С)2Н, Ц(С = С)2К и Г(С = С)2Н. [c.291]

Впоследствии конденсация в синтезе сложного эфира лакто-(филлума была проведена по методу Кадьо— Ходкевича [1391 выход продукта в этом случае был намного выше. [c.308]

Приходится сожалеть, что конденсация по методу Кадьо — Ходкевича оказалась неэффективной в условиях высокого разбавления [216, 217]. [c.313]

Вероятно, неудачу можно отчасти объяснить тем, что медь служит катализатором некоторых побочных реакций (см. раздел Конденсация Кадьо — Ходкевича , стр. 267). [c.318]

Восстановление. В реакиии конденсации аиетиленов по Кадо — Ходкевич Г. X. нри.меняется в качестве восстановителя соли меди 1121. [c.218]

Восстановление. В реакнии конденсации ацетиленов по Кадо — Ходкевич Г, X. применяется в качестве восстановителя соли меди И2 Г. [c.218]

В условиях конденсаций по Кадио-Ходкевичу легко осуществляется алкилирование реагента 1 -бром-З-фенилацетяленом [4]. [c.201]

Одним из Интересных аспектов синтетического применения бифункционально замещенных бутинов-1 является использование их в реакции Кадио — Ходкевича для получения полиацетиленовых соединений. Было установлено, что 4-окси-З-алкиламинобутины (VI) легко вступают в конденсацию с бро-мацетиленами и Ъ высокими выходами дают различного типа полифункцио-нальные соединения диацетиленового ряда (XII) [c.33]

Новый метод привлек внимание многих исследователей и доволь-во быстро получил широкое применение в синтезе различных типов природных полиацетиленовых соединений [7]. При конденсации по Кадио—Ходкевичу, по-видимому, на певой стадии происходит образование монозамещенного ацетиленида меди, а затем идет обменная реакция с 1-бромацетиленом и регенерация иона одновалентной меди, который снова может принять участие в образовании медного производного, выполняя теи самым роль катализатора. Условия реакции несимметричной конденсации были детально изучены на большом экспериментальном материале. Для успешного синтеза необходимо поддерживать в реакционной среде умеренную концентрацию ионов меди (около 1—2%) во избежание побочного окисления бромацетиленового производного, в результате которого получается симметричное соединение [c.44]

Кадьо и Ходкевич недавно разработали специфический метод окислительной конденсации двух неодинаковых ацетиленовых углеводородов. Этинильное соединение и 1-бромацетиленовое производное реагируют в присутствии основания с отщеплением бромистого водорода. Реакция катализируется солью одновалентной меди в результате быстро образуется несимметричный диин с высоким выходом. [c.241]

Альтернативой окислительной конденсации ацетилена является реакция Ходкевича - Кадио, которая состсит в конденсации бромацетиленов с монозамещенными ацетияснами в присутствии однохлористой меди и основания [c.65]

Из третьей группы синтезов будут рассмотрены реакция окислительной конденсации в присутствии солей меди (реакция Тля-вера), реакция Ходкевича—Кадио — полз чение несимметричных диацетиленов и конденсация броммагнийнроизводных а-ацетиле-нов. Методы последней группы будут рассмотрены кратко, так как описанию их посвящен ряд обзорных статей и монографий [143—146]. Константы описанных соединений и ссылки на литературные источники см. в табл. I (см. стр. 353). [c.24]

Были сделаны и другие попытки остановить реакцию на стадии кондесации диацетилена с одной молекулой карбонильного соединения и получить так называемые истинные диацетиленовые спирты (а-ацетиленовые спирты) [556, 590], однако разработать метод их синтеза удалось лишь Ходкевичу и Кадио, которые впервые детально изучили условия конденсации диацетилена с карбонильными соединениями под влиянием различных щелочей [146, [c.99]

Большое распространение в качестве. обш,его метода димеризации ацетиленов приобрела реакция конденсации Ходкевича — Кадио, позволяющая получать несимметричные полиацетилены [146 336 339] [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология