Бром бензол алкенов

Бензол напрямую не вступает в реакцию с галогенами на свету, как алканы. Электрофильное присоединение молекулы галогена, как в случае с алкенами, также не происходит. Для введения в ароматическое ядро бензола атома хлора или брома необходим катализатор [c.220]

На примере реакций этилена и бензола с бромом сравните механизм электрофильного присоединения у алкенов с механизмом электрофильного замещения в ароматическом ряду. На какой стадии наблюдается различие и почему [c.121]

Бензол реагирует с бромом только в присутствии катализаторов, таких, как АШгз, и происходит замещение, тогда как в случае алкенов происходит присоединение брома даже в отсутствие катализатора (рис. 5.3, с). [c.100]

Механизм галоидирования при участии свободных атомов и радикалов подтверждается еще и тем фактом, что эти реакции можно проводить в темноте, но в присутствии радикальных инициаторов (например, перекиси бензоила и азоизобутиронитрила при присоединении хлора к бензолу и при хлорировании боковой цепи толуола). С другой стороны, реакции такого типа тормозятся молекулярным кислородом, который вследствие большого сродства к радикалам образует с последними перекисные радикалы ROO и, следовательно, ведет себя аналогично N0. Это является убедительным доказательством того, что торможение присоединения брома к стиролу и к другим алкенам молекулярным кислородом обусловлено обрывом реакционных цепей (Ф. Даниельс, 1940 г.) [c.410]

Взаимодействие бензола с электрофилами можно про-оделировать на примере реакции бромирования, сравни-ее с уже известной по разделу 10 3 2 1 реакцией броми-вания алкенов Первая стадия взаимодействия тг-электронов с электро-ом — образование тг-комплекса, не требующая большо-возмущения тг-электронного секстета, представляет со-й аналогию первой стадии реакции бромирования этиле-Вторая стадия — переход поляризованной молекулы -Вг под влиянием поля тг-электронов и сольватации в ион-пару, разрыв до ионов, образование карбокатиона [c.389]

Арены значительно менее склонны и к реакциям присоединения по сравнению с алкенами и циклоалкенами. Однако при достаточно жестких условиях даже бензол способен присоединять водород, хлор, бром, озон, превращаясь соответственно в циклогексан, гексахлор- или гексабромциклогексан, триозонид. Реакция присоединения диазоуксусного эфира к бензолу протекает с отщеплением азота и образованием эфира норкарадиенкарбоновой кислоты [c.238]

Присоединение хлора или брома к бензолу на солнечном свету приводит к образованию гексагалогенопроизводных. Эта реакция только на первый взгляд сходна с аналогичной реакцией алкенов. Необходимость использования солнечного света [c.50]

Это напоминает взаимодействие между молекулой брома и л-электро-нами связи С = С в алкенах (см. разд. 27.1.4.2). Однако бензол менее реакционноспособен, чем алкен, и реакция происходит только в присутствии кислоты Льюиса, такой, как РеВгз. Кислота Льюиса присоединяет анион брома с его электронной парой, тем самым способствуя разрыву связи в молекуле брома. Затем образуются бромониевый катион и комплексный анион РеВгГ- Бромониевый ион быстро отщепляет протон, превращаясь в бромбензол. При этом регенерируется катализатор РеВгз [c.613]

Явный недостаток такого представления состоит в том, что оно предполагает существование двух различных дизамещенных производных бензола с заместителями у соседних атомов — В и Г. Однако такая пара изомеров ни разу не была обнаружена Более того, никакое истинное равповесие между двумя частицами не должно зачеркивать факта реального существования участвующих в нем частиц. Поэтому любое равновесие между формами А и Б все же позволяло бы им реагировать как отдельнтлм 1,3,5-циклогексатрие-нам. Как бы то ни было, инертноегь бензола по отношению к брому ясно указывает на то, что бензол совершенно отличен от алкенов, в том числе и от 1,3,5-циклогексатриена . [c.560]

Концепция ароматичности бензола хорошо знакома и относительно проста. Различие между бензолом, с одной стороны, и алкенами, с другой, хорошо известно алкены вступают в реакции присоединения электрофилов, таких, как бром, в то время как реакции бензола с такими реагентами требуют гораздо более жестких условий и практически всегда проходят как реакции замещения. Такое различие определяется циклической природой шести я-электронов в бензоле, которые образуют сопряженную молекулярную орбиталь, термодинамически гораздо более стабильную, чем соответствующая нециклическая сопряженная система. Дополнительная стабилизация приводит к уменьшению тенденции к реакциям присоединения и увеличению тенденции вступать в реакции замещения, поскольку в последнем случае происходит сохранение циклической сопряженной системы в продукте реакции. Общее правило, предложенное Хюккелем в 1931 г., заключается в том, что соединение ароматично, если в образовании его циклической сопряженной системы участвует 4я + 2 элекгронов, т. е. 2, 6, 10, 14 и т. д. л-электронов. Наиболее распространены мо-ноциклические ароматические и гетероароматические системы, содержащие шесть л-электронов. [c.15]

Соответственно формуле gHg бензол должен был бы проявлять свойства ненасыщенного соединения и прежде всего в реакциях присоединения. Однако свойства бензола существенно отличаются от свойств ненасыщенных углеводородов. В обычных условиях он неспособен к реакциям присоединения галогенов, гидратации и гидроксилирования - типичным реакциям алкенов. Например, бензол не реагирует с водным раствором КМПО4, с бромом и даже с холодной концентрированной H2SO4. Более характерными для бензола являются реакции замещения. [c.380]

Ни ТО, ни другое не имеет места. Так, гексатриен высоко реакционноспособен по отношению к широкому кругу реагентов, и его свойства резко отличаются от поведения бензола при действии тех же реагентов, как это иллюстрируется реакциями, приведенными в табл. 9-1. Реагенты, которые обычно присоединяются (в темноте) к двойным связям алкенов (например, НВг, С1г, Н0С1, Н23 04), атакуют бензол относительно медленно, замещая водородные атомы, но не дают продуктов присоединения. Однако не может возникнуть сомнения в том, что бензол действительно ненасыщен, поскольку он может быть прогидрирован (в более жестких условиях по сравнению с простыми алкенами) в циклогексан и на солнечном свету присоединяет хлор или бром, образуя 1,2,3,4,5,6-гексагалогенциклогексан. Бензол атакуется также озоном и продукты озонирования оказываются теми самыми, образования которых следовало бы ожидать, основываясь на структуре циклогексатриена Кекуле. [c.211]

Первая стадия — действие электрофильного реагента Вг — протекает аналогично у этилена и бензола и в каждом случае образуется соответствующий карбокатион. Основное различие между ароматическим замещением и электрофильным присоединением к алкенам заключается в течении второй стадии, о-Комплекс стабилизируется выбросом Н+, так как при этом образуется ароматическое соединение, что дает значительный выигрыш энергии. Карбокатион, образовавшийся из этилена, реагирует с нуклеофильным агентом, так как при этом выброс протона — энергетически менее выгодный процесс. 1235. Фактор парциальной скорости / — относительная активность определенного положения (о-, М-, П-) в замещенном бензоле по сравнению с бензолом. См. [4], П, стр. 143— 145. 1240. При переходе от Н к Вг, С1 и Р возрастает отрицательный индуктивный эффект вследствие этого увеличивается дезактивирующее действие заместителя в орто- и пара-положениях. Это приводит к уменьшению избирательности замещения и увеличению выхода мета-изомера. 1241. С удалением нитрогруппы от ароматического ядра ее дезактивирующее действие падает. Если в нитробензоле нитрогруппа — сильный мета-ориентант, то в 1 -нитро-2-фенилэтане заместитель становится орто-, паря-ориентантом. 1243. В рассматриваемых реакциях возрастает электрофильность замещающего агента, вследствие чего избирательность замещения падает. 1244. Количество орто-изомера падает, так как возрастает объем имеющегося алкильного заместителя (влиянт1е пространственного фактора). 1245. На соотношение орто- и гаара-изомеров влияет объем входящего заместителя. Большой размер атома брома затрудняет орто-замещение. 1246. Благодаря пространственному влиянию метильных групп аминогруппа выводится из сопряжения с ядром —/-эффект ацетаминогруппы дезактивирует ядро. 1247. См. [6], стр. 168. 1248. См. [6], стр. 168. 1257. о-Ксилол и этилбензол. 1258. Циклопентан не изменится, циклогексан превратится в бензол. 1260. Низкотемпературная циклотримеризация ацетиленовых углеводородов проводится в присутствии карбонила никеля [№(С0)2] [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология