Амидины в синтезе пиримидинов

В последнее время амидины приобрели практическое значение в химиотерапии и как промежуточные продукты для синтеза гетероциклических соединений (пиримидинов см. том II). [c.798]

Описанная методика основала на методах Джонсона и Ам-блера и Андерсона и других видоизмененных Ульбрихтом и Прайсом . Эта методика является иллюстрацией общего метода получения пиримидинов, согласно которому конденсируют тио-мочевину, гуанидин или амидин с эфирами алкоксиметиленма-лоновых и алкоксиметиленцианоуксусных кислот или с нитрилами алкоксиметиленмалоновых кислот. Недавно Кеннер и Тодд опубликовали обзор по синтезу пиримидинов. [c.35]

Реакция. Синтез пиримидина циклоконденсацией 1.3-дикарбониль-ного соединения с мочевиной, гуанидином или амидином принцип построения гетероцикла [c.390]

Среди других синтетических эквивалентов 1,3-дикарбонильных соединений, успешно применяемых в синтезе пиримидинов, р-хлор-а,р-ненасыщен-ные кетоны и альдегиды [171], р-амино-а,р-ненасыщенные кетоны [172], ви-ниламидиниевые соли [173] и пропиоловая кислота, взаимодействие которой с мочевиной приводит к урацилу с выходом около 50% [174]. Реакция эфиров 1,3-кетокислот с амидинами приводит к образованию 4-пиримидонов [175]. 2-Аминомалоновый диальдегид используется для синтеза 5-аминопиримиди-нов [176]. Производные пиримидина, содержащие конденсированные циклы, например хиназолины, можно получить из орто-аминонитрилов [177] и, в общем случае, из р-аминоэфиров [178]. [c.288]

Так как пиримидины могут рассматриваться как циклические амидины, то неудивительно, что сами амидины являются удобными исходными соединениями для синтеза пиримидинов эти реакции имеют прямую аналогию с уже описанными синтезами пиримидинов из изомочевин, изотиомочевин и гуанидинов. Пиннер в своем обзоре реакций амидинов, которые благодаря предложенному им способу получения из соответствующих нитрилов через имино-эфиры стали легко доступными, указал, что они конденсируются с ацетоуксусным эфиром, образуя 2-замещенные 6-окси-4-метилпиримидины. Подобным же образом проходит конденсация и с другими эфирами Р-кетонокислот [561, эфирами малоновой кислоты [57] и Р-дикетонами [58]. [c.201]

Реакция. Синтез пиримидина циклокоиденсацией 1,3-дикарбониль ного соединення с мочевиной, гуанидином илн амидином приншш построения гетероцикла [c.390]

Синтез 4-амино-5-цианопиримидинов из амидинов и малононитрила, по-видимому, начинается с конденсации исходных реагентов в соотношении 1 1 и образования енамина КС(ЫН2) = С(СЫ)2, который далее конденсируется со второй молекулой амидина. На каждой стадии реакции выделяется 1 моль аммиака. Образование в качестве промежуточного соединения р-аминозамещенного акрилонитрила согласуется с тем, что подобные соединения дают с амидинами соответствующие пиримидины (стр. 151). [c.150]

ПИРИМИДИНЫ. Различные пиримидины получают обычно конденсацией мочевины, тиомочевины или амидина с производными малоновой кислоты или р-кетоафиром. Так проводят и синтез самого пиримидина, причем в качестве промежуточного соединения образуется барбитуровая кислота. [c.467]

Давно известно, что Ы,Ы -диарилформамидины конденсируются с различными соединениями, содержащими реакционноспособные метиленовые группы, что сопровождается выделением ароматических аминов и образованием анилинометилена и его производных [65]. Этот тип реакции является неприятным осложнением при использовании простых амидинов в синтезе производных пиримидина. На основании теоретических представлений можно предполагать, что такое течение реакции будет преобладающим в случае более основных карб-анионов, образующихся из нитрилов, а не в случае анионов эфиров карбоновых кислот. В соответствии с этим в синтезах с малоновым эфиром не наблюдалось никаких побочных реакций, тогда как в синтезах с циануксусным эфиром имели место обе реакции, причем образованию пиримидиновых производных благоприятствовала щелочность среды исключение составляет формамидин, при использовании которого 4-амино-6-оксипиримидин не образуется [66]. Формамидин является также и единственным амидином, не образующим производных пиримидина и аномально реагирующим с ацетоуксусным эфиром [67]. [c.202]

При конденсации амидинов с эфирами карбоновых кислот, содержащими ацетиленовую связь [62], получаются пиримидины, а при конденсации с ненасыщенными карбонильными соединениями и эфирами карбоновых кислот [73]— дигидропиримидины эти реакции подобны соответствующим синтезам из мочевин и гуанидинов. [c.202]

Траубе, проводя исследования в области синтеза соединений группы пурина, разработал ряд способов получения 4-амино-пиримидинов конденсацией эфиров циануксусной кислоты или малононитрила с соединениями, содержащими два атома азота у одного атома углерода (амидины, мочевина, тиомочевина и др.) 1 В дальнейшем было синтезировано большое число 4-аминопири-мидинов, [c.142]

Вместо малонового эфира можно применять в аналогичных синтезах эфиры циануксусной кислоты, нитрил малоновой кислоты, -кетоэфиры, эфиры -альдегидокислот (в виде натриевых соединений), -дикетоны, -диальдегиды и т.д. вместо мочевины можно применять тиомочевину, S-алкилированные производные тиомочевины и амидины, причем получаются разнообразные производные пиримидина, как следует из приведенных ниже примеров. [c.753]

Наиболее общий путь синтеза производных пиримидина состоит в конденсации 1,3-диоксосоединений с веществами, имеющими при одном атоме углерода две аминогруппы (или амино- и иминогруппу), такими, как мочевина, гуанидин или амидины [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология