Нитрил малоновой кислоты

Нитрил малоновой кислоты конденсируется с альдегидами или кетонами реакция Кнёвенагеля, гл. 14 Эфиры карбоновых кислот ,, разд. В.4) в присутствии смеси ацетата аммония и уксусной кислоты, образуя ненасыщенные дицианиды, представляющие собой ценные промежуточные продукты для последующих реакций (в разд. Г.7 рассмотрены реакции ненасыщенного мононитрила) [18, 19]. В качестве катализаторов в реакции конденсации э ективны также аминокислоты и аминофенолы [15, 20—22]. Выходы в ряду кетонов, главным образом содержащих одну или более арильных групп, колеблются от 60 до 95%. [c.443]

Вероятно, более общим является использование вместо нитрила малоновой кислоты эфира циануксусной кислоты. В присутствии смеси ацетата аммония и уксусной кислоты в бензоле, из которой воду можно удалить азеотропной перегонкой, из алифатических кетонов, не имеющих разветвления у а-углсродного атома, образуются алкилиденовые сложные эфиры с выходами 75—87% для ароматических кетонов выходы составляют 60—80% (23, 24]. [c.443]

В 12-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мощной мешалкой (примечание 1) и обратным холодильником, помещают 1 260 г (15 молей) цианацетамида , 1 кг соли примечание 2) и 5 дихлорэтана. Смесь быстро перемешивают в течение 15 мин., после чего к ней прибавляют 800 мл (8,75 моля) хлорокиси фосфора и кипятят содержимое колоы в течение 8 час. на масляной бане (примечание 3). После того как сыесь охладится до комнатной температуры, ее фильтруют и осадок промывают 500 мл дихлорэтана. Соединенные вместе фильтраты помещают р, 12-литровую колбу, растворитель отгоняют и оставшийся сырой нитрил отделяют от небольшого количества выпавшего осадка путем декантации в 1-литровую колбу (примечание 4). К последней присоединяют колонку, холодильник и несколько приемников и перегоняют нитрил малоновой кислоты в вакууме. Выход фракции ст. кип. 113— 8° 25 мм) составляет 570—654г(57—66% теоретич. примечание 5). Препарат можно освободить от незначительного количества содержащейся в нем хлорокиси фосфора повторной перегонкой. После отделения головного погона, собирающегося в количестве около 5 мл, нитрил малоновой кислоты перегоняется при 92—94° (8 мм). [c.343]

В опытах, проведенных автором синтеза с указанными ко-. личествами исходных веществ, нитрил малоновой кислоты был получен на этой стадии с выходом 70—72%, а в опытах с меньшими количествами —с выходом 80%. Автор синтеза получал выход того же порядка и при применении смеси хлорокиси фосфора с небольшим количеством пятихлористого фосфора. [c.343]

Методы получения нитрила малоновой кислоты были уже описаны ранее за исключением приведенного выше варианта, принадлежащего автору настоящей прописи. [c.344]

Нитрил малоновой кислоты начинает перегоняться при 1 2°130мм (125°/50 мм). Температуру масляной бани медленно повышают в течение 25 мин. до 180° (примечание 7) и собирают нитрил между 113° и 125°. Когда перегонка почти закончилась, масляную баню удаляют, чтобы предупредить изменение окраски получаемого продукта (примечание 8). Выход сырого нитрила 80—95 г (67—80% теоретич. примечание 9). Нитрил можно очистить перегонкой в вакууме (примечание Ю) с потерей около 10% его собирают при 113—120730 мм. Одна перегонка дает жидкость, прозрачную, как вода, которая быстро застывает и становится твердой, напоминая по виду лед (примечание 11), и плавится при 28—30°. Вещество обладает слабьш запахом, который имеет сходство с запахом ацетамида. [c.356]

Выход зависит всецело от быстроты работы. Нитрил малоновой кислоты очень реакционноспособен, а потому его следует выделять из реакционной смеси как можно быстрее. После одно-или двукратного повторения синтеза выходы превысят 67% благодаря приобретенному опыту. [c.357]

Нитрил малоновой кислоты можно перегонять небольшими порциями (50 мл или около этого количества) при обычном давлении температура кипения — около 220 . Более продолжительное нагревание, необходимое при больших количествах, может вызвать бурное разложение. В этом случае жидкость темнеет, внезапно закипает и под конец выбрасывается из колбы в виде облака белого пара и горячей жидкости, которая по охлаждении частично затвердевает в хрупкое, твердое вещество красного цвета. [c.357]

Нитрил малоновой кислоты был получен действием пятихлористого фосфора на цианацетамид и действием пятиокиси фосфора на [c.357]

Можно применять продажный нитрил малоновой кислоты с т. 1ПЛ. 30—31°. [c.133]

Точно так же реагируют малоновый и циануксусный эфиры и нитрил малоновой кислоты. Присзп ствие небольших количеств уксуснокислого иатрия благоприятствует реакцш1. [c.44]

Как показал Закс с сотрудниками, эта реакция носит в достаточной степени общий характер. В реакцию вступают одинаковым образом почти все соединения, содержащие активную метиленовую группу, и тем легче, чем сильнее выражен кислый характер водорода этой 1 руппы, обусловленный наличием соседних отрицательных радикалов. Так, азометиновые производные получаются из самых различных соединений с активной метиленовой группой, например из цианистого бензила, р-нитробензилцианида, нитрила малоновой кислоты, циануксусного эфира, ацетоуксусного эфира, дезоксибензоина, флороглюцина, нитроэтана, диаминодифенил-метансульфона и его тетраметильного производного. [c.151]

При присоединении этилового эфира циануксусной кислоты, амида циануксусной кислоты, нитрила малоновой кислоты, нитрила фенилуксусной кислоты и т. д. к а,р-ненасыщенным кетонам можно получить большое число разнообразных нитрилов 8-кетокислот, которые более или менее быстро превращаются в тетрагидропиридоны [133] [c.505]

В реакции нитрила малоновой кислоты с амидинами конденсация всегда проходит по метиленовой группе без замыкания пиримидинового цикла по типу I [68]. Однако во всех случаях, когда метиленовая группа защищена азогруппой, алкильной группой или другой подобной группой, такая циклизация возможна, как, например, это наблюдается в реакции формамидина с бензолазомалононитрилом [69]. [c.202]

Малононитрил Нитрил малоновой кислоты, пропаидинитрил МССНзСЫ твердое легкоплавкое вещество) Токсическое действие. Действует на ЦНС, печень, почки. Поражает тканевое дыхание и окислительное фосфорилирование. Нарушает биоэнергетические процессы в клетках. Вызывает цианоз. Легко проникает через неповрежденную кожу, вызывая интоксикацию. Местное действие. При попадании на кожу вызывает ее покраснение. Умеренно раздражает слизистую глаз. Меры профилактики. Для обеспечения безопасных условий труда и защиты атмосферного воздуха от загрязнений веществом необходимы следующие мероприятия создание безотходных технологий, полная герметизация оборудования, создание условий, не допускающих контакта с веществом [c.677]

Вместо малонового эфира можно применять в аналогичных синтезах эфиры циануксусной кислоты, нитрил малоновой кислоты, -кетоэфиры, эфиры -альдегидокислот (в виде натриевых соединений), -дикетоны, -диальдегиды и т.д. вместо мочевины можно применять тиомочевину, S-алкилированные производные тиомочевины и амидины, причем получаются разнообразные производные пиримидина, как следует из приведенных ниже примеров. [c.753]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрил малоновой кислоты: [c.858] [c.128] [c.443] [c.443] [c.19] [c.137] [c.147] [c.355] [c.355] [c.357] [c.132] [c.55] [c.132] [c.396] [c.203] [c.139] [c.200] [c.202] [c.203] [c.136] [c.92] [c.225] [c.429]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.342 ]

Синтезы органических препаратов Сб.2 (1949) -- [ c.355 ]

Синтезы органических препаратов Сб.9 (1959) -- [ c.9 , c.15 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.307 ]

Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2 (1949) -- [ c.355 ]

Синтезы органических препаратов Сборник 3 (1952) -- [ c.342 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология