Кетоэфиры конденсация с альдегидами и аммиаком

Важный способ синтеза состоит, по А. Гантчу (1885 г.), в конденсации -дикетонов или -кетоэфиров с альдегидами и аммиаком. Исходя из ацетоуксусного эфира первоначально образуется этилиден-бмс-ацетоуксусный эфир, являющийся производным 1,5-дикетона при конденсации последнего с аммиаком образуется производное дигидропиридина, которое дегидрируется лучше всего трехокисью азота [c.707]

ГАНТЧА СИНТЕЗ — образование производных пиридина при конденсации двух молекул Р-кетоэфира с альдегидом и аммиаком [c.403]

Механизм Ч. р. точно не выяснен. Конденсация Р-кетоэфиров с альдегидами и аммиаком протекает более однозначно (см. Ганча синтез). [c.446]

Вероятно, единственным исключением является синтез Ганча [16] и различные его модификации, представляющие собой общий метод синтеза производных пиридина. Согласно основному варианту, синтез Ганча включает конденсацию р-кетоэфиров, альдегидов и аммиака с образованием дигидропиридинов, которые затем окисляют до соответствующих производных пиридина. По-видимому, [c.201]

Алифатические альдегиды реагируют с веществами, содержащими активную метиленовую группу, например с производными малоновой кислоты, р-кетоэфирами и т. д., в присутствии органических оснований или аммиака или их солей. Это так называемая реакция Кневенагеля [ИЗ]. Ее продуктами являются или а,р-нена-сыщенные карбонильные соединения, или бисаддукты, образующиеся при присоединении компонента с активной метиленовой группой к первоначальному продукту по типу конденсации Михаэля в общем виде реакция представлена уравнениями (63) и (64). Наиболее широко применяемым катализатором является пиридин, обычно с добавкой пиперидина, однако достаточно часто используются также аммонийные соли, такие как ацетаты аммония или пиперидиния. При этом могут осуществляться несколько различных механизмов реакции. В ряде случаев, вероятно, протекает взаимодействие альдегида с имином-катализатором, ведущее к образованию имина или иминиевой соли, и эти вещества, а не свободный альдегид, реагируют затем с анионной формой вещества с активной метиленовой группой, образующейся при депротонировании под действием амина. Последующее отщепление воды или амина генерирует сопряженную олефиновую систему. [c.515]

Синтез пиридинов по Ганчу. Синтез Ганча заключается в конденсации двух молекул Р-кетоэфира или Р-дикетона с одной молекулой альдегида и одной молекулой аммиака. Примером служит конденсация ацетоуксусного эфира с ацетальдегидом и аммиаком. В этом случае промежуточным продуктом является, несомненно, Р-этилиденацетоуксусный эфир и Р-аминокрото-новый эфир. Если представить, что иминоформа последнего конденсируется с этилиденовым производным по Михаэлю (стр. 442) с последующим замыканием цикла, то циклизация, очевидно, будет аналогична описанной ранее реакции Кнорра [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология