Уран, восстановление диспропорционирование

V) часто рассматривается как промежуточный продукт восстановления урана (VI). Конечным продуктом реакции является уран (IV). Основной реакцией иона U0,+ является его диспропорционирование [c.128]

Константы скорости диспропорционирования по реакции (13.4) определялись различными методами в присутствии реагентов, связывающих в комплекс уран (V) или продукты реакции диспропорционирования. Впервые корректный механизм восстановления урана (VI) предложил Герасименко [1]. [c.386]

Он является также промежуточным продуктом в реакциях фотохимического восстановления ионов уранила в присутствии сахарозы и других подобных веществ. Этот ион наиболее устойчив в интервале значений pH 2,0—4,0, где реакция диспропорционирования с образованием и и иОг+ протекает чрезвычайно медленно при электролитическом восстановлении иО + или при растворении [c.554]

Значительная разница в скоростях электролитического выделения урана, нептуния и плутония в одних и тех же условиях (см. рис. 2.58), по-видимому, объясняется различной устойчивостью их пятивалентных ионов, являющихся промежуточными продуктами первой стадии восстановления в прикатодной области. Ион нептуния (V) является самым устойчивым из трех перечисленных элементов, и потому при своем движении к катоду он не претерпевает диспропорционирования на четырех- и шестивалентную формы. В отсутствие посторонних окислителей нептуний (V) сразу же разряжается на катоде и восстанавливается, вероятно, до двуокиси. При этих же условиях уран (V) вследствие своей неустойчивости претерпевает ряд окислительно-восстановительных процессов, что замедляет процесс его электролитического выделения. Устойчивость плутония (V) является средней между устойчивостью урана (V) и нептуния (V), и в соответствии с этим скорость его выделения на катоде будет промежуточной. Отсюда следует, что окислительно-восстановительные реакции на электродах и устойчивость различных валентных состояний урана и трансурановых элементов имеют существенное значение для их электролитического выделения. [c.185]

Наибольшая численность СРБ наблюдается в верхнем оксигенированном слое. Утверждается, что нитрат может ими восстанавливаться в аммоний, углекислота - в ацетат, восстанавливаются селе-нат, уран, железо и ( ) даже Oj. Устойчивость СРБ к О2 различна, причем токсичен не сам О2, а продукты его неполного окисления особенно возрастает токсичность О2 при окислении сероводорода и тиолов, что ведет к образованию супероксида и перекиси. Оказалось, что обычные субстраты СРБ могут служить донорами электрона при восстановлении О2 и при этом идет транспорт протона и образование АТФ. Многие СРБ а) восстанавливают сульфат в тиосульфат или тритионат б) осуществляют диспропорционирование [c.80]

Первая из этих проблем может быть решена по нескольким каналам. Во-первых, температура во внутреннем объеме расплава в металлодиэлектрическом реакторе без всяких затруднений может быть повышена до 2000-Ь 2400 °С во-вторых, первая стадия процесса может быть оптимизирована таким образом, что средняя валентность урана в его фторидах, достигающих поверхности расплава, будет ниже трех, так что скорость диспропорционирования фторидов урана радикального типа с учетом температуры в жидкой фазе ( 2000°С) может быть на порядки величины выше в-третьих, диспропорционирова-ние — это лишь один из каналов восстановления урана восстановление происходит в среде водорода, причем не только на поверхности в-четвертых, в данных условиях процесс восстановления урана — это сильно неравновесный процесс равновесие смещается, поскольку выделяющийся по любому каналу уран будет немедленно тонуть в расплаве из-за своей более высокой плотности. При этом, как указано выше, одновременно с двумя первыми осуществляется и третья стадия процесса выведение жидкого урана из нижней части реактора-оболочки и розлив его в защитной атмосфере в охлаждаемые излож- [c.614]

В результате этой реакции на поверхности электрода появляется дополнительное количество ионов UO , восстановление которых и приводит к увеличению предельного тока первой волны. В работе [1] изучено влияние некоторых анионов па восстановление уранил-нонов, а также концентрации ионов водорода на скорость диспропорционирования. Установлено, что при увеличении концентрации кислоты и при введении таких анионов, как SO , F и jOjпервая волна уранил-нонов начинает расти и при высокой концентрации кислоты или этих добавок достигает удвоенной высоты. Действие добавок перечисленных анионов объясняется комплексообразованием. [c.45]

Диспропорционирование. Если промежуточная активная частица достаточно устойчива, она может перейти в объем раствора. Так, при восстановлении некоторых анионов можно констатировать появление в растворе образующихся в результате одноэлектронного перехода семихи-нонов. В некоторых случаях такие активные частицы претерпевают в объеме раствора диспропорционирование. В последнее время была достаточно подробно изучена реакция диспропорционирования пятивалентного урана [20]. Восстановление содержащего шестивалентный уран иона уранила происходит по схеме [c.410]

Возможно, что та я е самая реакция восстановления в прикатодной области протекает у нептуния и плутония с последующей реакцией диспропорционирования пятивалентных ионов. Известно, что ион пятивалентного нептуния является самым устойчивым из трех перечисленных элементов. Поэтому на своем пути следования к катоду оп не претерпевает дополнительных окислительно-восстаповительпых процессов по уравнению 2 и сразу же осаждается на катоде, в то время как уран за это время, в силу своей неустойчивости, должен многократно пройти через [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология