Восстановление ураном

Вещества, осаждающие уран (IV), особенно фториды, должны отсутствовать, так как образующийся в процессе восстановления уран (IV) будет осаждаться ими в редукторе. По этой же причине содержание фосфатов в количестве, превышающем количество урана, также приводит к частичному осаждению урана в редукторе. Кроме того, необходимо иметь в виду, что восстановление урана (VI) в присутствии фосфатов замедляется. [c.80]

IV), особенно если кислотность раствора понижается. Титровать, можно от 5 до 200 мг урана с относительной ошибкой 0,1—0,4%. Титрованию мешают ванадий и молибден, так как при восстановлении урана (VI) они также восстанавливаются, а затем окисляются железом (III) вместе с восстановленным ураном. [c.323]

Каталитический эффект был обнаружен нами при восстановлении урана в растворах, содержащих ванадат. На фоне молочной кислоты, содержащей пятикратные и более количества ванадата по сравнению с ураном, наблюдается линейная зависимость между величиной предельного тока урана и его концентрацией в растворе. Высказано предположение, что увеличение каталитического тока (более чем в 5 раз) обусловлено реокислением иОг , являющегося продуктом восстановления ураНил-иона, посредством ванадия (IV) с регенерацией -ионов. [c.197]

Электролиз можно вести также в присутствии фтор-иона в этом случае восстанавливающийся до четырехвалентного уран образует практически нерастворимый фторид, пленка которого плотно прилегает к электроду. Электролитическим восстановлением уранил-фторида до ир4 пользуются в промышленном масштабе [922] для получения чистого тетрафторида урана, служащего для получения металлического урана. [c.371]

Из результатов термодинамического анализа следует, что теоретически возможно получить при карботермическом восстановлении урана из оксидного сырья чистый по углероду уран в равновесных условиях, если перевести последний полностью в газовую фазу. Согласно данным, приведенным на рисунках 6.2-6.4, при давлении 0,001 МПа для этого необходима температура 3500 К, при Р — 0,01 МПа — 4000 К, при Р = 0,1 МПа 4500 К. Подобные температуры достижимы с помощью плазменного нагрева. При использовании такого технологического маршрута восстановления урана из оксидного сырья необходимо быстро сконденсировать восстановленный уран из газовой фазы, как это производится, например, при электроннолучевом переплаве чернового урана. При этом, если маршрут хорошо оформлен аппаратурно, происходит очистка урана от сравнительно слаболетучих примесей, содержащихся в исходном оксидном урановом сырье, однако вероятна частичная рекомбинация урана и остаточного кислорода, что также приведет к необходимости проведения аффинажной операции. [c.287]

В базовом варианте опытно-промышленной печи для восстановления урана из оксидного сырья конструкция горна выполнена таким образом, чтобы восстановленный уран накапливался в ванне-накопителе с последующим сливом в сменную изложницу без остановки печи. Расчетное количество разового слива равнялось 200 кг урана. Общее количество шихты, загружаемое в шахту, составляло 3 т. [c.303]

Из ЭТИХ данных следует, что СГ-ионы оказывают незначительное влияние на скорость восстановления уранила двухвалентным оловом. Отсюда можно заключить, что хлоридные комплексы U (VI) и Sn (II) не принимают участия в реакции в противоположность тому, что наблюдается для реакции между Ри (VI) и Sn (II), описанной в предыдущем параграфе. [c.186]

Восстановление Ри (VI) двухвалентным оловом в хлорнокислой среде протекает очень медленно, однако С1 -ионы сильно катализируют эту реакцию при концентрации НС1, равной Ш, период полупревращения реакции составляет всего 1,5 сек. В отличие от этой реакции восстановление уранила двухвалентным оловом не зависит от концентрации С1 -ионов, а также от концентрации ионов водорода. Ускорение реакции с ростом стехиометрической концентрации НС1 объясняется увеличением коэффициентов активности ионов реагентов. В 1 М растворе НС1 скорость реакции Д 31 очень мала половина U (VI) восстанавливается за 70 суток. [c.280]

Раствор, содержащий восстановленный уран, собирают в коническую колбу емкостью 250 мл, вводят серную кислоту плотностью 1,84 г/см до кониентрации 5—6 М (40—45 мл), 5 мл фосфорной кислоты плотностью 1,6 г см и 5—6 капель раствора фенилантраниловой кислоты. [c.283]

Можно предположить, что при действии излучения на растворы уранилнитрата происходит восстановление уранил-иона (VI) до уранил-иона (V) последний, в свою очередь, восстанавливает Рц (V) до Ри (IV) [c.306]

Параллель между усиленным поглощением и фотохимической реакционной способностью действительно можно провести, но последнее явление не может рассматриваться как причина первого. Сущность процесса заключается в том, что два компонента образуют более или менее устойчивые комплексы. В результате поглощение света может привести к переходу электрона от одной части комплекса (например, аниона) к другой (например, катиону). Полоса поглощения есть полоса электронного переноса . Такой перенос эквивалентен внутренней окислительно-восстановительной реакции. Комплекс может (но не обязательно) диссоциировать на восстановленные и окисленные продукты (например, на восстановленный уранил-ион и окисленный оксалат-ион). Если полоса анионно-катионного электронного переноса лежит в той же самой области, что и полоса поглощения одного (или обоих) из разделенных ионов, то комплексообразование будет усиливать поглощение в этой области. Вероятность того, что перенос электрона (ему сопутствует образование спектра с переносом заряда) приведет [c.121]

Обычно при восстановлении кальцием в большом масштабе используются открытые реакционные аппараты. Реакция может возбуждаться электрически 187 ] поджиганием магниевой ленты в подходящем запале, например смеси магниевой стружки и перекиси натрия, или бросанием зажженной таблетки из смеси калиевой селитры и лактозы 189]. Реакция самоподдерживается и идет быстро. Во время реакции происходит выделение газа и выбрасывание небольших частиц, поэтому она проводится в защищенной запальной камере. В начальной стадии восстановления уран защищается от окисления облаком паров кальция и далее расплавленным фтористым кальцием. По окончании реакции продукты охлаждаются под аргоном. [c.97]

Электролитическое восстановление. Уран можно получать электролизом расплавленных солей. Разработанные процессы можно разделить, согласно применяемым температурам, на две категории электролиз при температурах ниже температуры плавления урана, когда образуются порошки или дендриты урана, и электролиз при температуре выше температуры плавления, когда образуются капельки урана, которые могут слиться, образуя ванну жидкого металла. [c.510]

По мере восстановления уранила из раствора осаждается ярко-зеленое кристаллическое вещество. После отделения осадка в растворе уран [c.365]

Была изучена [25] кинетика восстановления уранил-ионов ионами олова(П) результаты показали, что эта ионная реакция протекает медленно. Ее скорость быстро увеличивается с повышением температуры в интервале 17—1110°, поэтому для быстрого восстановления необходимо применять как можно более горячий раствор. Наличие избытка соляной кислоты также приводит к увеличению скорости восстановления. Этим способом можно достигнуть достаточно хороших выходов (92—97%) тетрафторида однако приходится преодолевать трудности, которые связаны с коррозией, возникающей в результате действия на аппаратуру горячих растворов, содержащих соляную и плавиковую кислоты. Применение эбонита может частично разрешить затруднения, так как он выдерживает действие раствора, содержащего 10% НС1 и 5% HF [29], но сосуды из эбонита нельзя нагревать до достаточно высокой температуры. Поэтому процесс был изменен—вместо соляной кислоты стали применять серную [30, 31], что позволило работать в сосудах, выложенных внутри свинцом [c.291]

При восстановлении, в ряде случаев, частично образуется уран (III), который легко и быстро окисляется до урана (IV) кислородом воздуха. Уран (VI) можно количественно восстановить до урана (IV) электролитически на ртутном катоде [8, 260, 861], фотохимически спиртом [829], эфиром [833], или молочной кислотой [828] в азотнокислом растворе уран (IV) можно получить восстановлением уранил-нитрата ронгалитом [57] удобным восстановителем урана (VI) до урана (IV) является двуокись тиомочевины (NH2)2 S02[48,48а] и гидросульфит натрия Na2S204[8, 184]. Кислые растворы четырехвалентного урана довольно устойчивы в темноте и на холоде [8]. Показано, что окисление урана (IV) воздухом су-ш.ественно ускоряется под влиянием света, особенно прямого солнечного или ультрафиолетового [263] при этом процесс окисления протекает следующим образом [c.28]

Титрование раствором иО (СНзС02)2- В этом методе Р0 титруют уксуснокислым уранилацетатом в уксуснокислой среде в присутствии этанола для уменьшения растворимости осадка. Титрование ведут при потенциале —0,6- --0,8 в по волне восстановления уранила. Вместо капельного ртутного электрода можно использовать вращающийся амальгамированный серебряный электрод. [c.61]

Исследованиями, проведенными в последнее время, установлено существование в растворе урана в пятивалентном состоянии в виде ионаио+. Растворы пятивалентного урана в концентрации тюль л могут быть получены электролитическим восстановлением уранил-иона при pH 2,5—3. Например, при восстановлении урана (VI) на электроде из платинированной платины при определенных условиях (температура 1°, pH раствора 2,5—3, концентрация урана [c.29]

Недавно мембраны были использованы в производстве четырехфтористого урана по методу Эксцера [Higgins, Ind. Eng. hem., 50, 285, 1958)]. Основными стадиями этого процесса являются ионообменная очистка и концентрирование, осаждение из раствора гидрата после электролитического восстановления уранила в ион четырехвалентного урана и дегидратация в зеленую соль. [c.164]

Исследование электродных процессов с двумя включенными химическими стадиями. Сложный ЭХХЭ процесс с двумя последовательными включенными реакциями рассмотрен на примере восстановления уранила, протекающего по схеме [c.99]

При электролитическом восстановлении уранил-иона или при восстановлении его цинком и другими электроотрицательными металлами в сернокислой среде образуется четырехвалент-ный уран (раствор становится зеленым) и частично трехвалентный, окрашенный в красный цвет. Глубина восстановления зависит от условий электролиза или от свойств металла, избранного для восстановления чем более отрицателен его потенциал, тем большее количество урана (П1) образуется при восстановлении. Восстановление урана до металла из водных растворов невозможно, так как потенциал системы 11з+/и настолько отрицателен, что уран не может выделяться до выделения водорода.- [c.370]

Растворы урана (IV) обычно приготовляют восстановлением растворов солей уранила. Для восстановления ионов уранила органическими восстановителями, такими, как соли муравьиной или тцавелевой кислот, были использованы фотохимические методы, которые, однако, не являются широко распространенными. Но поскольку фотохимическое восстановление уранил-иоиа оксалатом хорошо воспроизводимо, эта реакция оказалась весьма полезной в фотохимии в качестве актинометрической. Химическое восстановление растворов уранила возможно различными реагентами в аналитической химии для этой цели часто применяется амальгама цинка. Так как растворы, восстановленЕ ые химическими методами, содержат продукты окисления восстанавливающего агента, то для более качественного восстановления предпочтительнее электролитические методы. Чтобы предотвратить переход полученного на катоде урана (IV) к аноду и последующее повторное окисление его, в этих методах часто используют ячейки с ионообдшнными люмбранами. [c.129]

Для экстракции урана бактерии применяются реже. Для того чтобы при выщелачивании урана можно было использовать микробиологическую технологию, руда и/или связанные с ней породы должны быть богаты сульфидными минералами и не слишком интенсивно поглощать кислоту. Бактериальное выщелачивание урана применяли в восточных районах Канады для извлечения остаточного урана на уже выработанных площадях, а также из отвалов. В первом случае стенки и крыши забоев (при подземной выработке) промывали обычной или подкисленной водой. Для роста бактерий достаточно 3—4 месяцев, за это время Т. ferrooxidans окисляет железо до трехвалентного состояния. Затем трехвалентное железо окисляет восстановленный уран до растворимого окисленного состояния в соответствии с реакцией (6). По прошествии этого периода забои снова промывают. Промывные воды, содержащие уран, собирают и извлекают из них уран с помощью ионного обмена либо экстрагируют растворителями. [c.197]

Трехвалентный уран получается при электролитическом восстановлении уранила и при восстановлении некоторыми металлами, например цинком. Его также можно получить растворением U I3 в воде. Во всех растворах, кроме крепкой соляной кислоты, он крайне неустойчив даже в отсутствие воздуха, так как окисляется водой с выделением водорода. Кислород быстро окисляет U (III) до и (IV). Эти свойства U (III) мешают изучить его соединения и поведение как восстановителя. Известно, что и + гидролизуется, но константа гидролиза не определена. [c.14]

Уран(П1) и ypaH(IV) титруют [13] отдельно раствором сульфата железа(III) при —0,05 В (Нас. КЭ) с платиновым электродом на фоне 0,3 н. серной кислоты, при этом до первой конечной точки наблюдается анодный ток — по-видимому, анодное окисление урана(1П)—затем во время титрования ypaHa(IV) ток остается практически постоянным и резко возрастает после конечной точки вследствие восстановления Fe +. Авторы работы [14] подчеркивают, что успех этого титрования зависит от того, насколько полно будет удален растворенный кислород, который окисляет не только уран (III), но в той или иной степени и уран(IV), особенно если кислотность раствора понижается. Титровать можно от 5 до 200 мг урана с относительной погрешностью 0,1—0,4%. Титрованию мешают ванадий(V) и молибден (VI), так как при восстановлении урана (VI) они также восстанавливаются, а затем окисляются железом (III) вместе с восстановленным ураном. [c.277]

Н—С), а образуется связь С—Н (энергия которой только примерно на 5 ккал меньше, чем энергия связи Н—Н). Следовательно, для прохождения второй реакции требуется на 15 ккал энергии меньше, чем для первой. Предполагется, что двумя ступенями сенсибилизированной дисмутации могут быть а) фотохимическое окисление карбоксильной группы возбужденными уранил-ионами и б) восстановление алкильной группы продуктами восстановления уранил-ионов, т. е. ионами иО [c.244]

В насыщенном растворе пропионовокислого уранила восстановление уранила до изОз заканчивалось после месячной выдержки на солнечном свету. Реакция ускоряется в присутствии эфира, даже в разбавленном растворе соли уранила. В растворе метилового спирта осаждение происходит быстро с образованием фиолетового гидрата изОв-21 20. [c.252]

Разложение раствора уранилоксалата без добавки щавелевой кислоты протекает по совершенно другому механизму. И в этом случае образуется муравьиная кислота, но происходит гораздо большее восстановление уранила до четырехвалентного урана. [c.262]

В соответствии со взглядами, которые описаны в этой главе, Гхош и Рэй предложили в качестве возможного механизма сенсибилизированной реакции первичное фотоокисление хлоруксусной кислоты возбужденными уранил-ионами с последующим повторным окислением восстановленного уранила [в и (IV) или и (V) состоянии] перманганатом. Для объяснения умень- [c.291]

Идеи Хейдта и Муна (см. предыдущий раздел) относительно роли пятивалентного урана как промежуточного продукта фотохимического восстановления уранила были положены в основу работы Хейдта (1954), в которой он пытался проверить гипотезу стационарного состояния. Он выбрал реакцию окисления водного раствора метилового спирта уранил-ионом [c.312]

Восстановление ураном (IV). В работе [1376] нитрат был определен титриметрически восстановлением избытком сульфата ура-Ha(IV) при кипячении. Избыток последнего оттитровывали раствором железа(1П). Практического значения этот метод не приобрел. [c.67]

На фоне 0,1М НС1 в отсутствие хлорат-ионов на нолярограм-ме имеем две диффузионные волны с Ei 2 = —0,28 и —0,96 В, соответствующие восстановлению уранил-ионов до ионов и U (рис. 1, кривая 2). Введение хлората приводит к росту величины предельного тока / второй волны восстановления уранил-ионов (рис. I, кривая 3). [c.44]

На рис. 2 приведены полярограммы восстановления уранил-ионов на фоне 0,1М НС1 (кривая 2) и с добавками миндальной кислоты (кривые 3 и 4). Из рисунка видно, что добавки миндальной кислоты увеличивают высоту первой волны восстанавления уранил-ионов при этом Е12 ее становится менее отрицательным, а El,2 второй волны восстановления — более отрицательным. Известно, что ионы UO2+ неустойчивы и в водных растворах диспро-порционируют на ионы шести- и четырехвалентного урана [5]. 2U0+ 4H--U02+ 2Н,0. [c.45]

В результате этой реакции на поверхности электрода появляется дополнительное количество ионов UO , восстановление которых и приводит к увеличению предельного тока первой волны. В работе [1] изучено влияние некоторых анионов па восстановление уранил-нонов, а также концентрации ионов водорода на скорость диспропорционирования. Установлено, что при увеличении концентрации кислоты и при введении таких анионов, как SO , F и jOjпервая волна уранил-нонов начинает расти и при высокой концентрации кислоты или этих добавок достигает удвоенной высоты. Действие добавок перечисленных анионов объясняется комплексообразованием. [c.45]

В настоящее время предложено несколько видоизменений способа электролитического восстановления, например, восстановление уранил-хлорида, а не фторида, и получение вместо ир4-0,75 НаО двойной соли ир4-0,4ЫН4р. Во всех этих случаях сообщается, что выхода по току доходят до 95%, а коэффициенты очистки для алюминия, меди, кобальта, железа, никеля, олова, ванадия, молибдена, марганца, кадмия и хрома колеблются в пределах от 30 до 5000 [17]. [c.496]

В литературе [131 описаны способы синтеза оксалата четырехвалентного урана, в которых восстановление солей уранила производилось при помощи гидросульфита Na2Sa04 или металлов меди и цинка. В 1948 г. в диссертационной работе Г. И. Петржак (Митрофановой) при приготовлении оксалата четырехвалентного урана было использовано восстановление уранила при помощи гидросульфита. Этот метод рекомендован как наиболее удобный для получения оксалата четырехвалентного урана. Однако следует отметить, что при восстановлении гидросульфитом кислых растворов хлорида, а также ацетата уранила [33] в процессе восстановления обычно образуется сера. По-видимому, сера образуется в результате процесса [c.364]

Метод ультрамикрообъемного определения натрия разработан сравнительно подробно. Он является одним из наиболее точных методов определения металлов и может быть использован для определения всего лишь 0,1 у натрия с точностью, близкой или равной точности, достигаемой с помощью обычных микрометодов. Почти все химические методы определения натрия основаны на осаждении комплексной соли триацетата натрия и уранила с цинком [1 ], магнием 12] или марганцем [3]. На этой же реакции основан ультрамикрометод [4], который состоит в осаждении уранилацетата натрия-цинка, отделении осадка фильтрованием и определении количества натрия восстановлением уранила, содержащегося в осадке, и в последующем оксидиметрическом титровании четырехвалентного урана, полученного в результате восстановления ура- [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология