Оксид углерода диссоциация, механизм

Техническая значимость. Взаимодействие оксида углерода и водорода играет ключевую роль в определении стадии, лимитирующей скорость паровой конверсии оксида углерода. С позиций ранее приведенных механизмов важна энергия связи обоих реагентов с поверхностью, особенно при условиях, близких к термодинамическому равновесию. Как ранее упоминалось, энергии связи могут быть легко изменены с помощью ряда методов, но при этом необходимо активировать адсорбированную воду и свести до минимума адсорбцию диоксида углерода и диссоциацию водорода. Диоксид углерода конкурирует с водородом и оксидом углерода в стремлении занять активные адсорбционные места, действуя, в основном, как яд. Легкая диссоциация водорода, по-видимому, увеличивает скорость приближения к равновесию для обратной реакции. Это может вызвать осложнения, связанные с тем, что вблизи термодинамического равновесия скорости стадий 1 и 5 — сопоставимы, и поэтому обе они могут влиять на измеряемую скорость. [c.79]

Известно, что протекание реакции термодинамически возможно, если в ходе ее происходит уменьшение изобарно-изотермиче-ского потенциала, т. е. А(3 0. Допустим, при атомизации определяемого элемента через оксид термодинамически возможны как восстановление оксида углеродом, так и его термическая диссоциация. В таком случае решающую роль в реализации того или иного механизма атомизации будут играть кинетические факторы, а именно скорости соответствующих реакций. [c.176]

Считают, что хлорирование оксида алюминия и химический перенос платины при обработке АПК четыреххлористым углеродом протекают по фосгенному механизму [263, 296]. В присутствии кислорода ССЦ с у-А Оз начинает взаимодействовать уже при комнатной температуре с образованием адсорбированного фосгена. В интервале 623—723 К образование фосгена максимально, а выше 723 К усиливается его термическая диссоциация. [c.111]

Во-первых, должен быть установлен механизм образования связей С—С на таких обычных катализаторах, как восстановленное железо или кобальт. Трактовка механизма, как включающего полимеризацию поверхностных соединений и конкуренцию между полимеризацией и реакцией обрыва, регулирующей длину углеводородной цепочки, в какой-то мере является спекулятивной, поскольку она основана на косвенном Доказательстве. Как при метанировании, так и в синтезе Фищера — Тропша было постулировано образование частично гидрогенизиро-ванного на поверхности энола в форме радикала НСОН , а его реакции с образованием метана или конденсация с образованием углеводородной связи С—С были приняты в качестве медленной стадии. Недавние данные, однако, показывают, что наиболее медленной стадией может быть разрыв связи С—О в адсорбированном оксиде углерода. Ряд последних экспериментальных результатов подтверждает правильность этого частного механизма. Измерение кинетического изотопного эффекта показало, что на нанесенных N1, Ки и Р1 реакции Н2 + СО—>- и Оа+СО—>- протекают при идентичных скоростях, откуда следует, что водород не участвует в стадии, определяющей скорость [51]. Исследования на N1 и на N1—Си-сплавах показали, что необходимый для катализа ансамбль из смежных активных мест вызывает диссоциацию СО перед реакцией с водородом [52]. В соответствии с последними измерениями на никеле, проведенными методами ДМЭ и УФЭС, совместная адсорбция Нг и СО не приводит к образованию поверхностного энольного комплекса, поэтому может потребоваться предварительный распад СО, чтобы могло произойти гидрирование СО [53]. Эти данные согласуются с данными, полученными методом инфракрасной спектроскопии при изучении активных мест на Ки-, КЬ- и Pt-катализаторах, нанесенных на оксид алюминия, которые указывают на то, что в течение реакции Нг и СО поверхность покрыта преимущественно адсорбированным СО без каких-либо признаков существования поверхностного комплекса формила НСО— [54]. Должны быть выяснены такие важные свойства поверхности, как энергия связи СО, возможность одновременной адсорбции СО и Нг, а также необходимость придания катализаторам других структурных или электронных свойств. Они должны помочь в понимании вариаций селективности, наблюдаемых при сравнении действия различных металлов, а также вызываемых такими промоторами, как калий. [c.275]

Роль диссоциации оксидов бора должна вносить заметный вклад в механизм карбидизации при Т > 2000 К. Хотя парциальное давление борного ангидрида значительно превышает парциальные давления фрагментов молекул В2О3, фактический вклад диссоциации борного ангидрида должен быть значительно выше, чем это следует из термодинамических оценок. Окисление углерода сопровождается резким снижением парциального давления кислорода в реагирующей системе, что должно ускорять и облегчать диссоциацию оксидов бора. Продукт окисления углерода — СО — расходуется на восстановление бора из оксидов, повышая наблюдаемую скорость восстановления бора. Поэтому скорости изолированной реакции диссоциации оксида и суммарного процесса восстановления его углеродом, включающего этап диссоциации, должны существенно различаться. Анализ газовой фазы по инфракрасному спектру показывает (рис. 7.18, а, б), что [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология