Афинная деформация сетки

Хотя в модели сетки используются иные посылки, нежели в модели ожерелья , между ними может быть установлено соответствие. Физическим основанием для этого является то, что возрастание сопротивления перемещению сегментов цепи в модели ожерелья связано с представлением о трении в узлах сетки зацеплений. Однако геометрия движения цени в сопоставляемых случаях различна в модели сетки каждая цепь смещается афинно деформации тела как целого (подобно тому, как это происходит в эластомере, связанном сеткой химических связей), в модели ожерелья цепь перемещается целиком относительно своего окружения. Тем не менее соотношения между макроскопическими напряжениями и деформациями в модели ожерелья совершенно такие же, как в модели сетки, т. е. представляются общим для обоих случаев уравнением линейной теории вязкоупругости. При этом использование модели ожерелья имеет то преимущество, что позволяет в конкретной форме выразить значения времен релаксации в спектре. Тогда выражение для функции памяти в модели сетки заменяется эквивалентным ему, но более конкретным выражением [c.297]

Используя уравнение (5.50), можно рассчитать дихроизм отдельной цепи, а с помощью функции распределения расстояний между концами цепи относительно направления растяжения можно определить дихроизм полос ориентированного полимера. Эта функция распределения была рассчитана [943] при предположении об афинной деформации макромолекулярной сетки при ее растяжении. Подобный метод был применен для ИК-спектроскопиче-ских исследований дихроизма [1077, 1770]. [c.128]

При этом мы будем предполагать, что компоненты х, у, г) вектора расстояния между местами сшивок молекул, из которых состоит образец, увеличиваются или сокращаются пропорционально величине деформации образца. Иначе говоря, пусть компоненты [х, у, г) исходного расстояния между местами сшивок молекул в результате деформации перейдут в (ах, у, у г). Эта операция называется афинным преобразованием. В тех случаях, когда число узлов сетки несоизмеримо с общим числом сегментов, вполне допустимо предположить, что участки молекулярной цепи, расположенные между двумя узлами сетки, представляют собой статистические клубки. Следовательно, если обозначить общее число таких статистических клубков, которые содержатся в образце, через V, а число статистических клубков, компоненты расстояния которых перед началом деформирования были (х, у, г), обозначить через dNf то из уравнения (1.40) можно получить [c.22]

Введение частиц наполнителя в сетку приводит, во-первых, к серьезным отклонениям от теории в частности, уже нельзя ожидать афинной деформации сетки, предсказываемой теорией. Если предположить, что равновесный модуль высокоэластичности и равновесное набухание наполненного сетчатого полимера в растворителе определяются теми же соотношениями, которые справедливы для ненаполпенного, то, как было показано Крауссом [74], наблюдается кажущееся возрастание плотности сетки, вычисленной из данных по набуханию. Это может быть связано с вкладом агрегатов частиц наполнителя в структуру и с влиянием наполнителя на число образующихся поперечных химических связей. [c.34]

Это означает, что пластическая деформация стеклообразного образца, предшествовавшая разрушению, протекает по механизму афинной деформации сетки зацеплений, а разрушение наступает в момент, когда расстояние меладу узлами сетки сравнивается с . Заметим также, что предсказываемая моделью вынужденной рептационной подвижности (см. более подробно гл. IV) макромолекул стеклообразного полимера, находящегося под действием растягивающей нагрузки, пропорциональность у в области П <. п а П2 и теоретическое значение работы образования поверхности разрушения W = 0,6 Дж/м [133] вполне удовлетворительно согласуется с полученными для полистирола и полиметилметакрилата зависимостью у и yi =0,25—1,5 Дж/м (см. рис. III. 3 и табл. III. 3). [c.102]

Согласно Марку [16], для этого вряд ли оправдано привлечение понятия исключенного объема, так как роль этих взаимодействий особенно велика в набухших сетках, тогда как значение 2С2, наоборот, больше всего в ненабухших ( сухих ) образцах. Не получили экспериментального подтверждения предположения о том, что негауссово поведение может проявляться уже при небольших деформациях сетки. Связь между 2Сг и изменениями конформационной энергии, отражаемыми величиной /с// (долей энергетической составляющей противодействующей силы), неправомерна, так как значение 2С2>0 в изучаемом интервале X, тогда как для ряда сеток вне всякого сомнения /с//<0. Предложение о необходимости включения в выражение для свободной энергии эластической деформации ранее не рассматривавшегося вклада ориентационной энтропии очень коротких сшивок было отклонено после оценки доли этого вклада в значение свободной энергии. Известны попытки связать 2Сг с числом захлестов и переплетений в сетке, основанные, в частности, на том, что деформация узлов сетки не обязательно является афинной. Эта идея подкрепляется тем фактом, что сетки, сформированные из цепей, частично распрямленных перед сшиванием путем ориентации или растворения, характеризуются низкими значениями 2Сг. Однако и это предположение опровергается тем, что при набухании, когда, естественно, сохраняется топология сетки (включая и захлесты цепей), происходит значительное уменьшение величины 2С2. [c.22]

СвоЁства. Для количественного описания св зи структурных параметров полимерных сеток с их свойствами используется понятие об идеальной полимерной сетке. Последнюю представляют как бесконечную пространственную структуру, образованную абсолютно гибкими цепями одинаковой длины по контуру, концы к-рых соединены в узлах, причем расстояние между узлами подчиняется нормальному закону распределения. Для такой сетки характерна постоянная функциональность, отсутствие дефектов и переплетений, афинность структуры при деформировании, т. е. изменение расстояний между узлами сетки пропорционально макроскопич. деформациям. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология