Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Сетка химических связей

    Упругие свойства отвержденных клеев, зависящие от физического состояния эпоксидного полимера, плотности сетки химических связей и интенсивности межмолекулярного взаимодействия, во многом определяют когезионную прочность пленки клея и, следовательно, работоспособность соединений. Однако этим вопросам не уделяется пока должного внимания, и в литературе приводятся в основном данные об изменении прочности клеевых соединений при воздействии температуры и некоторых других факторов. Установление взаимосвязи между характеристиками соединений и упругими свойствами пленок клеев различного состава облегчает создание соединений с требуемыми эксплуатационными параметрами. [c.128]


    В сетчатых полимерах существование надмолекулярных организаций зависит от плотности сетки химических связей. С увеличением степени полимеризации сетчатых полимеров обедняется конформационный набор цепей, снижается их гибкость и уменьшается вероятность существования надмолекулярных образований. [c.122]

    Температурно-временные режимы процесса отверждения эпоксидных клеев зависят прежде всего от строения исходных эпоксидных смол, отвердителей, других добавок и их соотношения. В результате отверждения образуется пространственная сетка химических связей, характеризуемая главным образом двумя параметрами — Мс и Гс, которые предопределяют комплекс физико-механических свойств отвержденного клея. При увеличении, например, Мс снижаются модуль упругости, тепло- и термическая стабильность, но улучшаются релаксационные свойства клея. [c.117]

    Гидроксид магния Mg(0H)2 плохо растворим в воде (его растворимость 0,02 г в i л HjO), что указывает на наличие трехмерной сетки химических связей в этом веществе, возникающих за счет донорно-акцепторного взаимодействия атомов магния с атомами кислорода гидроксогрупп соседних молекул. [c.300]

    Немаловажное значение имеет и густота пространственной сетки, так как с ростом числа узлов пространственной сетки химических связей усиливается ограничение свободного вращения сегментов цепи, и потому данная форма молекулярного движения реализуется при более высокой температуре. Пок.ч-зано [46, 47], что для эпоксидных полимеров, как и для других сетчатых полимеров, получаемых путем взаимодействия с поли-функциональным сшивающим агентом, 7 с линейно возрастает при увеличении степени сшивания. В табл. 1.13 представлены экспериментальные данные и результаты расчета 7 с некоторых немодифицированных эпоксидных полимеров. [c.31]

    Принципиальным отличием трехмерных полимеров от линейных является наличие химических узлов, практически не разрушающихся при умеренных температурах и нагрузках разрушение этих узлов ведет к разрушению полимера. Появление химических узлов делает невозможным движение всей макромолекулы или ее достаточно больших частей, т, е, существенная часть молекулярных движений, возможных в линейных полимерах, в трехмерных полностью вырождена, В трехмерных полимерах может проходить химическая релаксация, связанная с медленной перестройкой сетки химических связей под действием внешней нагрузки [I], При большой плотности узлов могут выродиться и сегментальные движения, что проявляется в исчезновении области высокоэластического состояния. При рассмотрении релаксационных процессов в эпоксидных полимерах следует также иметь в виду, что, как было показано в предыдущих разделах этой главы, структура, замороженная при переходе в стеклообразное состояние, зависит от скорости охлаждения в области Тс, механических деформаций и других факторов [38], [c.64]


    Очевидно, что физическое состояние пленки клея оказывает заметное влияние на когезионную прочность выше Гс она в основном зависит от плотности сетки химических связей, а ниже в стеклообразном состоянии — существенен вклад и межмолеку лярных взаимодействий. [c.110]

    Дальнейшее повышение 7 с и модуля обусловлено ростом плотности пространственной сетки химических связей. Скорость изменения Еоо после гелеобразования может быть использована для характеристики процесса отверждения клея. Время, прц котором достигаются предельные значения Тс и оо (при выбранных температурах), зависит от условий отверждения, и при 100 и 120°С оно наступает после б и 3 ч прогрева (рис. 5.5, а) соответственно. [c.119]

    Значение равновесного модуля используется для оценки плотности сетки химических связей, кроме того оно дает представление о влиянии степени сшивания на прочность материала, так как значения разрушающего напряжения также размещаются на равновесной кривой напряжение — деформация. [c.201]

    Ранее процесс повышения вязкости полиэфирной смолы без потери текучести из-за образования сплошной сетки химических связей не казался таким уж важный. Однако перечисленные ниже моменты иллюстрируют преимущества такой технологии при производстве армированных полиэфиров из-за возрастания вязкости расплавленной смолы достигаются более высокие напряжения, обеспечивающие улучшенную отделку поверхности изделия высокая вязкость препятствует разделению волокна и смолы в процессе формования изделия повышается эффективность загрузки из-за снижения непроизводительных потерь материала исключается выдавливание смолы в процессе формования облегчается автоматическое управление процессами производства. [c.271]

    Процесс изготовления пленок из линейного полиуретана предполагает использование раствора полимера линейного строения, нанесение его на поверхность с последующим удалением растворителя. В случае синтеза пленки, где СПУ имеет пространственную сетку химических связей, используются реагирующие системы в растворе, например, олигомер - удлинитель цепи - растворитель. Взаимодействие полимерных цепей с молекулами растворителя, а также процессы, протекающие при удалении растворителя, являются важными факторами, влияющими на структуру получаемого полимера и его свойства. В настоящей работе исследована зависимость физико-механических свойств полиуретановых пленок от условий синтеза, которые предполагают одновременное проведение процесса химической реакции и испарения растворителя. Рассмотрена проблема прогнозирования свойств химически сшитого СПУ толщиной 0.1-0.8 мм. [c.226]

    Высокоэластичность сшитых эластомеров (резин) по своей природе связана с броуновским движением отдельных участков цепи. Этот же механизм обусловливает упругость полимерных цепочек, не связанных в сетку химическими связями. Поэтому в обоих случаях модуль Gj пропорционален кинетическому фактору (кТ), где к — постоянная Больцмана, Т — абсолютная температура, и N— [c.242]

    Существование плато высокоэластичности на частотной зависимости д (а>) является характернейшей особенностью Механических свойств резин, обусловленной присутствием трехмерной сетки химических связей. При этом значение модуля на плато р связано со строением структурной сетки и выражается через величину молекулярной массы отрезка цепи между соседними поперечными связями Мс следующим образом  [c.273]

    Эта формула справедлива с точностью до постоянного множителя, величина которого получается в разных теориях механического поведения резин несколько различной и который, возможно, зависит от особенности топологии сетки. С помощью формулы (3.32) можно определить величину которая количественно характеризует плотность сетки химических связей и может быть названа молекулярной массой динамического сегмента или просто сегмента цепи. [c.273]

    Хотя в модели сетки используются иные посылки, нежели в модели ожерелья , между ними может быть установлено соответствие. Физическим основанием для этого является то, что возрастание сопротивления перемещению сегментов цепи в модели ожерелья связано с представлением о трении в узлах сетки зацеплений. Однако геометрия движения цени в сопоставляемых случаях различна в модели сетки каждая цепь смещается афинно деформации тела как целого (подобно тому, как это происходит в эластомере, связанном сеткой химических связей), в модели ожерелья цепь перемещается целиком относительно своего окружения. Тем не менее соотношения между макроскопическими напряжениями и деформациями в модели ожерелья совершенно такие же, как в модели сетки, т. е. представляются общим для обоих случаев уравнением линейной теории вязкоупругости. При этом использование модели ожерелья имеет то преимущество, что позволяет в конкретной форме выразить значения времен релаксации в спектре. Тогда выражение для функции памяти в модели сетки заменяется эквивалентным ему, но более конкретным выражением [c.297]


    Одной из причин расхождения между теорией и опытом в случае деформации сшитых полимеров является отступление от гауссовой статистики для цепей, закрепленных в сетке химическими связями. Однако практически для оценки таких характеристик, как частота сшивок или равновесное набухание сшитого полимера, подлежащее рассмотрению в следующем разделе, важны не абсолютные величины, а общие тенденции в изменении поведения системы при перемене параметров. [c.58]

    Для нитрида бора (ВМ) известен ряд слоистых (квазидвумер-ных) модификаций, наиболее устойчивой из которых является гексагональная (г-ВМ). Планарные сетки г-ВК образованы правильными гексагонами (ВзКз) с их послойной упаковкой по типу графита АВАВ...) [1, 2]. Учитьшая, что межслоевое расстояние в -2,5 раза превышает межатомные дистанции в сетках, химическую связь в г-ВК рассматривают как комбинацию системы направленных сильных ковалентных внутрислоевых взаимодействий и слабых ван-дер-ваальсовых межслоевых связей, см. обзор в [72], объясняя с этих позиций известную анизотропию многих свойств графитоподобного ВМ [129—131]. [c.19]

    Рассмотрим результаты исследования ползучести пленочных образцов, содержащих различные количества ЭО и прогретых для образования поперечной сетки химических связей. Из рис. 7.7, а видно, что сетчатые образцы, как правило, обнаруживают меньшую склонность к ползучести, причем в ряде случаев кривые ползучести для них [c.146]

    Отсутствие пика на зависимости tg б от температуры для исходной смолы обусловлено тем, что в области возможного спада tg б, связанного с исчерпанием реакционноспособных групп, начинается резкий рост молекулярной подвижности вследствие размягчения системы как единого целого. Вместе с тем на зависимости ig G хорошо видны и перегиб (при 400 К), и пик (при 455 К), связанный с увеличением модуля за счет образования поперечной сетки химических связей. [c.149]

    Близость величин Я для линейного каучука и ненаполненного вулканизата можно объяснить довольно редкой пространственной сеткой химических связей (Мр 10000) и высокой гибкостью макромолекул полиуретана. [c.134]

    Фтор кислород Оа и азот N3 — все образуют молекулярные кристаллы, но следующий член этого периода — углерод — образует кристаллические вещества совсем другого рода. Оказалось, что в твердом углероде нет небольших молекул, в которых была бы полностью использована способность каждого атома к образованию связей. Атомы углерода соединяются в кристалл с помощью сетки химических связей. [c.451]

    Метод МДА позволяет одновременно измерять несколько параметров, которые несут информацию о роли различных механизмов, участвующих в процессе структурирования при химическом формовании флуктуационных (временных) взаимодействий длинноцепных макромолекул и упругой трехмерной сетки химических связей. [c.102]

    Здесь важны следующие принципиальные результаты. Во-пер-вых, ясно выражено существование гель-точки (, при приближении к которой .1о оо, т. е. материал действительно теряет текучесть. Во-вторых, в области t< t Со = 0, т. е. отсутствует равновесный модуль (поскольку еще не образовалась сетка химических связей), и поведение материала описывается с помощью [c.106]

    Если эластомер пространственно сшит (вулканизован), т. е. наряду с флуктуационной сеткой в нем образовалась сетка химических связей, то эта последняя практически не релаксирует. Правильнее сказать, что она релаксирует много медленнее, чем флук-туационная сетка. В пространственно-сшитом образце напряжения [c.119]

    С помощью консольного метода определения напряжении, термомеханического метода, а также ИК-спектроскопии [76--80] установлены некоторые основные этапы образования пространственной сетки химических связей и их влияние на прочность соединений. Для исследования процессов отверждения принята [75] ближняя область ИК-спектра, что позволяет весту) ])аздельный контроль конверсии первичных и вторичных аминогрупп. Из рис. 5.8 следует, что ири отверждении модельной сп стемы сначала исчезают полосы поглощения первичных амино групи, а затем — вторичных. После выдержки системы в течение [c.130]

    Когда в гл. 8 речь шла о равновесном напряжении, то имелось в виду именно а< , которое на рис. 9.1 (кривая 2) показано как предельное при релаксации пространственио-сшитого эластомера. Некоторые механические свойства полимера можно рассчитать, зная его структуру. Пример такого расчета был приведен в гл. 8, где показано, как получить равновесный модуль пространственно-сшитого полимера, зная густоту сетки химических связей. Таких примеров в физикохимии полимеров немного. Количественные зависимости между молекулярной структурой и свойствами сложны и поэтому часто приходится прибегать к отысканию феноменологических закономерностей с помощью моделирования. [c.120]

    На том же рис. 9.4 приведена кривая ползучести и,цеального сетчатого эластомера (кривая 2) в нем не возникает необратимая деформация из-за наличия прочных химических связей, исключающих взаимное перемещение макромолекул. Эластическая деформация осуществляется лишь в той мере, в какой позволяет сетка химических связей ползучесть развивается, достигая предела. После разгрузки образец сокращается до первоначальных размеров. [c.123]

    Отмеченное уменьшение концентрации эпоксидных групп исходной смолы может не оказывать существенного воздействи.я на когезионную прочность клея при температурах ниже 7 с вследствие значительного влияния на нее физических связей. Оно обнаруживается при температурах выше 7 с, что связано, по-видимому, с образованием более редкой сетки химических связей. [c.113]

    Важно отметить [76], что основное количество эпоксидных групп расходуется в течение первых 2—3 сут. В этом случае для клеев ВК-9, К-115, К-153 степень конверсии эпоксидных групп составляет 65, 65 и 62% соответственно. За последуюш,ие 30 сут она возрастает в каждом из этих случаев дополнительно на 22, 10 и 147о. Указанное количество эпоксидных групп расходуется на образование иространственной сетки химических связей так, для клея ВК-9 в результате добавочной конверсии эпоксидных групи значение 7 с повышается на 40 °С, а модуль увеличивается в 1,5 раза (см. рис. 5.7). [c.131]

    При набухании рассмотренных смесей, вулканизованных в идентичных условиях, в избирательны с растворителях при —25 °С зависимости поглощения растворителя от состава смеси представляются двумя кривыми (рис. 3). При рассмотрении экспериментальных данных обнаруживается резкое снижение степени набухания но мере повышения содержания фазы, находящейся при выбранной температуре ниже 9-точки. Кривые набухания расположены ниже линии, отвечающей аддитивности поглощения растворителя обеими фазами. Следовательно, плохо набухающая фаза ограничивает набухание хорошо набухающей фазы, что свидетельствует о наличии связей на границе раздела фаз. Для дальнейшего анализа данных но набуханию предположим, что эффективность ингибирования сшивания растворителем не зависит от плотности сетки химических связей, а определяется только содержанием слабо набухшей фазы в смеси. Графически это изображено двумя прямыми пересекаю1цимися линиями в нижней части рисунка. Цифры у линий (т. е. 11,6, 23,2 и т. д.) соответствуют объемному содержанию растворителя в слабо набухающей фазе и должны вычитаться из общего количества поглощенного растворителя, что позволяет оценить количество растворителя, связанного с хорошо набухающим компонентом. [c.119]

    Отверждение эпоксифеиольных конструкционных адгезивов включает одновременно протекающие реакции полимеризации и сшивания, приводящие к образованию трехмерной сетки химических связей [1]. Процесс отверждения полиимидных адгезивов обусловлен внутримолекулярной имидизацией, что вызывает превращение вязкоупругого материала в твердый. Несмотря на принципиальное различие молекулярной природы процессов отверждения двух сравниваемых типов смол, в их хемореологи-ческом поведении наблюдаются черты поразительного сходства. На рис. 11 сопоставляются температурные зависимости модуля [c.114]

    Так как механизм медленного разрушения линейных полимеров связан с вязким течением, то нри скорости е—> 0 безопасного напряжения не существует. Последнее появляется у сшитого полимера за счет перазрушающейся сетки химических связей. Уравнение прочности при этом имеет вид  [c.187]

    Основным структурным параметром флуктуацнонной сетки за-цеплений, как и сетки химических связей, является ее плотность, характеризуемая величиной молекулярной массы М отрезка цепи между соседними узлами. Величина по аналогии с тем, как это [c.274]

    С повышением количества сшиваюш,его агента теплопроводность аморфных полимеров возрастает благодаря увеличению густоты пространственной сетки (табл. 4,92—4.94). Повышение дозы облучения приводит к падению тенлопровэдности твердого полимера в результате уменьшения степени кристалличности и возрастанию теплопроводности расплава благодаря возникновению теплопроводящих мостиков в узлах сетки химических связей (табл. 4.95, 4.96). [c.267]

    Механический метод основан на измерении вязкости реакционной массы или модуля упругости. Естбственно, что первый вариант относится к жидким материалам, второй — преимущественно к нетекучим (высокоэластичным или твердым). Между ни.ми существует принципиальное различие относительное изменение вязкости (и скорость этого изменения) не может служить прямой мерой хода химической реакции, потому что отсутствует линейное (или любое достаточно простое) соответствие между вязкостью и химическим строением вещества, его молекулярной массой, степенью разветвленности и т. п. Поэтому изменение вязкости отражает химические превращения, но связь между вязкостью реакционной массы и степенью превращения всегда требует самостоятельного рассмотрения. В то же время в очень многих случаях можно полагать, что существует однозначное и притом линейное соответствие между модулем упругости О и степенью сшивания или обратной величиной среднего значения молекулярной массы Мс отрезка цепи между соседними узлами сетки химических связей. Основное соотношение имеет вид  [c.31]

    На рис. 3.7 приведены результаты расчетов Со, AG, тр, выполненных по формуле (3.8). Как видно, параметр Со, который отражает плотность сетки химических связей при сшивании полимерного материала, становится отличным от нуля не сразу, а спустя некоторое время от начала реакции. Данный момент, очевидно, можно соотнести с началом гелеобразования, т. е. с гель-точкой t. До этого момента времени вязкоупругие характеристики отверждающейся системы определяются флуктуаци-онной сеткой. [c.105]


Смотреть страницы где упоминается термин Сетка химических связей: [c.45]    [c.192]    [c.184]    [c.125]    [c.129]    [c.129]    [c.140]    [c.296]    [c.112]    [c.282]    [c.427]    [c.223]    [c.78]    [c.46]    [c.105]   
Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.85 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Сетки

Химическая связь

Химическая связь связь

Химический связь Связь химическая



© 2025 chem21.info Реклама на сайте