Система нитрат целлюлозы ацетон вода

При выборе растворителя следует отдавать предпочтение плохому растворителю, поскольку в этом случае для осаждения первой фракции достаточно будет добавить в систему лишь небольшое количество осадителя. Иногда желательно использовать смесь растворителя и осадителя, в которой исходный образец полимера может образовывать дисперсию. Например, Комитет стандартов и методов исследований Отделения химии целлюлозы Американского химического общества рекомендует смесь ацетона и воды (91 9) в качестве растворителя нитрата целлюлозы при исследовании распределения по молекулярным весам в исходных образцах целлюлозы [16]. Разумеется, нелегко провести растворение образцов в плохих растворителях или в смесях растворитель —осадитель. Тем не менее, если для растворения полимера применяется хороший растворитель, а осадитель добавляют в систему только до точки помутнения, то часто наблюдается исчезновение уже возникшей мутности при выдерживании раствора в течение нескольких часов или ночи. Подобное явление известно под названием ложной точки помутнения и объясняется Бойером [9] следующим образом. При растворении в хорошем растворителе молекулы полимера, вероятно, принимают довольно вытянутую форму и, очевидно, в определенной степени перепутываются друг с другом. Добавление осадителя к системе обусловливает переход молекул в клубкообразное состояние. С увеличением доли осадителя в смеси клубки становятся более плотными. Но если осадитель добавляется слишком быстро, система проскакивает требуемое состояние (наличие молекул в форме отдельных плотных клубков с последующим осаждением их из раствора) за очень короткий промежуток времени, поскольку молекулы не успевают разъединиться одна от другой до перехода в клубкообразное состояние. В итоге образуется система перепутанных друг с другом клубков. Следовательно, необходимо выдерживать раствор в течение некоторого времени с тем, чтобы дать молекулам время на отделение друг от друга в возможно большей степени. Иными словами, ложная точка помутнения не является истинным равновесным состоянием, для достижения которого требуется определенное время. Бойер указывает, что иногда необходимо выжидать более 24 час, например в случае системы полистирол — бензол — метанол, даже несмотря на то, что приблин ение к точке помутнения осуществляется крайне медленно. В силу изложенного значительно удобнее пользоваться плохим растворителем. [c.45]

Одним из таких примеров является система нитрат целлюлозы — ацетон — вода . [c.126]

Рис. 77. Электронно-микроскопический снимок системы нитрат целлюлозы — ацетон вода прп частичном выделении поли.мера . Исходная концентрация полимера 0,5 6, добавка воды — 50% от исходного объема раствора.

Рис. 80. Электронно-микроскопический снимок системы нитрат целлюлозы — ацетон — вода при очень большом избытке воды. Исходная концентрация полнмера 2%.

Примером глобулярных студней могут служить системы, которые получаются из 0,1%-НЫХ-растворов нитрата целлюлозы в ацетоне при добавлении к ним воды. При выпаривании таких растворов под вакуумом могут быть получены устойчивые студни, содержащие до 2% сухого остатка. Эти системы обладают рядом коллоидных свойств обнаруживают способность к опалесценции, с помощью ультрамикроскопа в них можно определить численную концентрацию, при добавлении к ним электролитов они подчиняются правилу Шульце—Гарди, при достаточном разбавлении системы водой резко возрастает электрокинетический потенциал их частиц и резко падает вязкость системы. [c.485]

Для демонстрации правильности вывода о зависимости чисел осаждения от температуры мояжо сослаться на данные Глнкмана также по системе нитрат целлюлозы— ацетон —вода (гексан), приведенные иа рис. 56. Эти данные не нуждаются в дополнительных пояснениях отметим лишь, что в цитированной ранее аботе под-тверждены данные Глнкма1га относительно малой величины температурного коэффициента совместимости ацетонового раствора нитрата целлюлозы с водой. [c.134]

Если же равновесная концентрация второй фазы относительно высока, а общая исходная концентрация системы недостаточно велика, чтобы образовать прочный непрерывный остов, то происходит разрушение остова на фрагменты и выделение второй фазы в виде частиц рыхлого осадка с менее выраженной глобулиза-цией. На рис. 77 (см. вклейку в конце книги) приведен электронно-микроскопический снимок для той же системы нитрат целлюлозы — ацетон — вода ири ис- ходной концентрации полимера, равной 0,5%, но количество добавленной воды составляло не 30, а 50% от объема раствора. При таком содержании воды состав второй фазы более богат полимером, и вязкость ее соответственно выше, что и приводит к менее выраженной глобулизации, хотя на отдельных участках такая глобулизация успевает пройти в ходе постепенного превращения неравновесного исходного раствора во вторую равновесную фазу. [c.177]

На шервом (рис. 80, см. вклейку в конце книги) приведена система нитрат целлюлозы — ацетон — вода, но при большом избытке воды и с повышенной концентрацией полимера (2%)- Непрерывная ячеистая структура здесь не является первичной структурой, которая возникает в момент установления равновесия между фазами по составу. Первичная структура отличается очень малыми размерами участков фазы / цз-за того, что зародыши ее возникают в большом количестве и не успевают укрупняться ни за счет индивидуального роста, ни за счет слияния между собой, чему препятствует вязкость каркасной фазы //, в которую вкраплены частицы фазы I. [c.179]

Когда равновесная концентрация полимерной (богатой полимером) фазы более высока, слияние частиц затрудняется. Они приобретают глобулярную форму под действием сил поверхностного натяжения благодаря тому, что некоторая текучесть фазы еще сохрканяет-ся. В разделе, посвященном морфологии студней, будет приведен электронно-микроскопический снимок системы нитрат целлюлозы — ацетон — вода, отражающий такую глобулярную форму осадка полимера. [c.86]

Рис. 11.5. Электронно-м1шроскопичес1ШЙ снимок полимерной фазы, выделившейся в виде глобул (система нитрат целлюлозы — ацетон — вода при небольшом содержании воды).

Внутренние напряжения, которые возникают при распаде системы на фазы, не успевают отрелаксировать, и если исходная концентрация полимера в растворе была невысокой то непрерывный остов механически разрушается. Такие системы образуют ие студни, а студенистые осадки. Пример распада остова на отдельные фрагменты (частицы осадка) приведен на рис. 11.8 (система нитрат целлюлозы — ацетон — вода). Если исходная концентрация раствора полимера была очень мала, то возможно выделение очень небольших агрегатов молекул, которые могут из-за избыточной свободной знергш принять форму глобул. [c.261]

ОСаДКа обнаруживается а состояния для системы нитрат по прилипанию его ко дну целлюлозы (ЫЦ) — ацетон сосуда. Лишь при добав- I (- ) — вода. [c.127]

Образование коллоидных систем из растворов полимеров. При смешении сильно разб. р-ра полимера с большим объемом нерастворителя полимер выделяется в виде очень тонкой взвеси, к-рая часто имеет коллоидную степень дисперсности. Подобные системы получены, напр., добавлением воды, взятой в большом избытке, к 0,04%-ному р-ру нитрата целлюлозы в ацетоне. Средние размеры асимметричных частиц нитрата целлюлозы в таких системах составляют приблизительно 10 нм (100 A) в диаметре и ок. 200 нм (2000 к) по длине. [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология