Арены металлирование

Реакция металлирования включает атаку аниона или полярной группы на атом водорода субстрата и протекает, возможно, через четырехцентровое переходное состояние. Это подтверждается тем, что эффекты резонанса заместителей в не оказывают заметного влияния на направление атаки. Так, если - арил, такие заместители, как ОМе и СРз, направляют атаку в о/ то-положение, а изопропил - в мета- (преимущественно) и пара-. Именно такого результата можно было ожидать при учете только индукционных эффектов. [c.227]

В описанном выше механизме образования арина из арил-бромидов общую скорость реакции определяет о-металлирование. Как следствие, при изменении арильной группы удельная скорость должна быть простой функцией протонизации связи [c.82]

И обладает ароматич. св-вами. Атом N-1 обусловливает кислотность И.-способность образовывать соли щелочных и щел.-зем. металлов. По атому N-1 легко образуются также N-алкил-, N-арил-, N-ацилпроизводные и др Атом N-3-нуклеоф. центр, по к-рому протекают протонирование, кватернизация и комплексообразование. Наличие атомов N двух типов способствует электроф. замещению в положения 4 и 5, нуклеофильному-в положение 2. Карбоксилирование И протекает в положения 4 и 5, металлирование N-алкил- и N-аралкилпроизводных-в положение 2. И. устойчив к действию большинства окислителей и восстановителей не окисляется HNOj, НзСгОд, КМпО , но расщепляется под действием пероксидов ие восстанавливается амальгамой Na, Zn/H l, HI при 300 °С. [c.210]

Эта способность образовывать орго-замещенные соединения, свободные обычно от примеси ара-замещенных или других изомеров, отличает реакцию металлирования от обычных реакций замещения и дает возможность получать многие вещества, которые другими путями получить трудно. Лктийорганическое соединение, образующееся в результате реакции металлирования, может быть превращено в целый ряд производных (табл. II). В результате соответствующей обработки атом лития удается заместить на карбоксильную (табл. I) и гидроксильную группы [9], ам иногруппу [10,11], атом галоида [12---14], формильную [15—17], ацетильную [18], бензоильную [19—21], метильную [22], бензильную [3, 23], бензгидрильную [24], аллильную[3], [c.334]

Разработанная недавно методика испарения металлов позволя- Ст осуществить удобные прямые методы металлирования, ведущие к некоторым металлорганическим соединениям [65]. Для проведения этих реакций пары металла конденсируют в вакууме при низких температурах с алкил-, арил- или ацилгалогенидами [66]. В некоторых случаях образующиеся металлорганические галогениды нестабильны, но могут быть перехвачены другими лигандами (схема 36). Перфторалкил- и перфторарилгалогениды дают стабильные аддукты с атомами никеля, палладия и платины (схемы 37— 39), однако незамещенные алкил- и арилгалогениды обычно таких продуктов не образуют [67, 68]. [c.256]

Карбоксилирование диоксидом углерода. Диоксид углерода— очень слабый электрофил и потому атакует аро1 атические соединения только в виде анионов. Арильные карбанионы в литий- и магнийорганических производных количественно карбок-силнруются СО2, что широко используется для идентификации этих соединений, а также в препаративных целях (см. [549]). Арены могут быть переведены в карбоновые кислоты прямым металлированием, например, бутиллитием с последующим кар-боксилированием СО2, галогенарены — через арилмагнийгало-гениды [c.290]

Кяслогы с карбоксилом в ароматическом ядре образуются также при карбоксилировании натрий- и литийарилов, которые получаются при взаимодействии галоидного арила с металлом или металлированием ароматического соединения, например [c.171]

С-Алкил- и С-арил-ж-карбораны обычно получают путем металлирования ж-карборана с последующей обработкой соответствующим органогалогенидом [67, 92, 281, 428, 433]. Однако в связи с тем, что многие алкильные и арильные функциональные группы термически устойчивы, производные ж-карборана этого типа можно получить путем термической изомеризации соответствующих о-карборановых производных, но выходы могут быть намного меньше количественных [92, 127, 419]. В качестве примера можно привести синтез 1-п-толил-ж-карборана [419] [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология