Катализаторы гидрирования бензола

Таблица 2.1. Исходные данные и данные расчета НТУ нового катализатора гидрирования бензола

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Катализаторы гидрирования бензола [c.19]

На платиновых катализаторах гидрирование бензола протекает при тех же условиях, что и на никелевых (температура 150— 250 °С, давление до 3 МПа, мольное соотношение газ бензол = = 8 1), причем достигается практически полная конверсия при селективности, близкой к 100% [c.22]

Одним из важнейших показателей работы катализатора гидрирования бензола является устойчивость его к отравлению сернистыми соединениями. Зная этот показатель, можно установить предельное количество сернистых соединений, допустимое в очищенном бензоле, и тем самым предопределить требования к предварительной его очистке. [c.115]

Катализатор Гидрирование бензола в автоклаве при Гидрирование в проточной установке при 420° С [c.263]

В заданном интервале технологических параметров на данном катализаторе гидрирование бензола в циклогексан протекает практически до термодинамически возможного предела [121]. Отклонения наблюдаются только с приближением к верхней границе объемной скорости, что объясняется недостаточным временем контакта сырья с катализатором. [c.95]

При температурах выше 80° С гидрид хрома является активным катализатором гидрирования бензола до циклогексана как в токе водорода, так и в токе гелия. Во всех случаях гидрирование сопровождалось незначительным крекингом и образцы катализатора покрывались продуктами уплотнения в большей степени, чем при дегидрировании циклогексена. Анализ на содержание углерода в отработанном катализаторе показал наличие продуктов уплотнения на поверхности катализатора (рис. 5). [c.160]

Карбид Та применялся как катализатор гидрирования бензола при 25—280° С в импульсном режиме 1224]. Предварительно прогретый в вакууме при 900° С ТаС проявлял низкую активность, прогрев же при температуре выше 1000° С резко повышал скорость реакции. Катализатор отравлялся адсорбированным кислородом, но регенерировался при прогреве в вакууме при 1000°С. На этом основании делается вывод, что активация контакта вакуумным прогревом при 1000° С сводится к освобождению его поверхности от кислорода. [c.84]

В работе [325] сделана попытка дать количественную оценку степени дезактивации тиофеном платиновых катализаторов гидрирования бензола и толуола (Р1/5102, платиновая чернь) и предложена формула [c.123]

Качественно сходные результаты были получены при необратимом отравлении катализатора гидрирования бензола тиофеном [5.26]. Авторы этой работы убедительно показали, что относительный перепад температуры внутри таблетки увеличивается по мере ее дезактивации. [c.109]

Важность термических факторов в реакторе подчеркивалась в работе [7.35], в которой экспериментально исследовалась динамика отравления неподвижного слоя катализатора. Для отравления никелевого катализатора гидрирования бензола использовался тиофен. Теплопроводность и теплоемкость слоя изменялись в 2 раза с помощью использования инертного разбавителя слоя катализатора. Такое изменение тепловых свойств слоя оказывает существенное влияние как на величину максимума температуры, так и на отклик всей системы. [c.182]

ГИДРАВЛИЧЕСКОЕ СОПРОТИВЛЕНИЕ НАСАДКИ ТАБЛЕТИРОВАННОГО КАТАЛИЗАТОРА ГИДРИРОВАНИЯ БЕНЗОЛА [c.127]

В данной статье приведены результаты экспериментальных измерений гидравлического сопротивления потоку газа, текущему в слое насадки катализатора гидрирования бензола, и резуль- [c.127]

Гидравлическое сопротивление (ДР) зернистой н адки таблетированного катализатора гидрирования бензола [c.130]

В качестве катализатора гидрирования бензола могут применяться металлические или сульфидные катализаторы. Металлические катализаторы (платина, никель) мо ут работать при сравнительно низких давлениях — до 50 кгс/см (4,9 МН/м ) и температурах 150—200 °С. В этих условиях достигается полное превращение бензола в циклогексан. Однако металлические катализаторы очень чувствительны к примесям в бензоле, в частности к тиофену, который всегда содержится в коксохимическом бензоле. Поэтому для гидрирования на этих катализаторах требуется предварительная очистка бензола. [c.84]

НИЯ для насадки катализатора гидрирования бензола от свободного объема на. садки для lg Ке=2,5. [c.133]

Решив совместно равенства (1), (2), (4), получим для гидравлического сопротивления катализатора гидрирования бензола уравнение [c.134]

Описаны схема и методика проведения измерений гидравлического сопротивления насадки зернистого материала потоку газа при высоких давлениях и приведены результаты опытов для таблетированного катализатора гидрирования бензола. Опыты проводились с воздухом при атмосферном давлении, с азотом и водородом при давлениях до 300 атм, с различными линейными скоростями потока газа при комнатной температуре. Приведены значения опытных данных. [c.135]

Гидрирование бензола и его производных в присутствии никелевого скелетного катализатора проходит с- меньшей активностью, чем с никелевым катализатором, полученным по Сабатье, и платиновым катализатором. При этом активность сплавного катализатора проявляется при температуре более высокой, чем для других названных катализаторов. Гидрирование бензола и -фенола протекает при 80—100° и давлении 100 ат и выше с выходами 90—98%. [c.170]

Чтобы срок службы катализатора без замены, составлял не менее 6—10 месяцев, содержание серы в бензоле не должно превышать 0,0002%. На бессернистых катализаторах гидрирование бензола ведется при температуре 170° под давлением 50 ати. [c.225]

Гидравлическое сопротивление (ДЯ) -зернистой насадки таблетированного катализатора гидрирования бензола [c.130]

Рис. 2. Зависимость коэффициента трения / для насадки катализатора гидрирования бензола от свободного объема т я модифицированного числа Рейнольдса

Изучена возможность применения соединений рутения для гидрирования аренов, в частности для частичного восстановления бензола. Бис (гексаметилбензол) рутений (0) [Ки(т1-МебСб)2] гидрирует бензол до циклогексана при 90 °С и 2—3 атм [76], однако полная г ис-селективность при этом не наблюдается, что указывает на возможность присутствия ненасыщенных соединений, образующихся при распаде металлических комплексов. Долгоживущим катализатором гидрирования бензола при повышенном давлении (50 атм, 50 °С) является катализатор (35). Описан не содержащий фосфина димерный аналог (36), более стабильный и более активный по сравнению с мономерными комплексами [77а]. При восстановлении бензола до циклогексана на 1 атом рутения восстанавливалось 9000 молекул бензола. Этот катализатор восстанавливает ароматические простые зфиры, спирты, сложные зфиры, вторичные амины, однако галогенбензолы восстанавливаются с трудом, причем наблюдается частичное дегалогенирование. Гидрирование дифенилового эфира представляет собой трудную задачу, нитробензол восстанавливается лишь до анилина. Это можно сравнить с результатами, полученными при использовании системы (37), которая применяется в аналогичных условиях и проявляет стереоселективность при полном г ис-гидрировании, но менее ак- [c.277]

Индивидуальные MoSa и WSa ведут гидрирование недостаточно селективно, вызывая побочные процессы изомеризации и деструкции ароматических соединений. Для подавления крекирующих и изомеризующих свойств молибден- и вольфрамсульфидные катализаторы наносят на подходящие носители [506] или вводят в них соответствующие добавки [980. Так, сульфид молибдена, нанесенный на активированный уголь, является исключительно высокоселективным катализатором гидрирования бензола в циклогексан [506]. [c.578]

Образец меди был неактивным, хотя он имел гранецентриро-ванную решетку. Пиз и Пардэм, однако, еию раньше Г23] показали, что для получения из меди активного катализатора гидрирования бензола восстановление окисла следует проводить при низких температурах, и приписали отсутствие активности у катализатора Лонга, Фрэзера и Отта его восстановлению при слишком высокой температуре. [c.58]

Нельзя ие отметить обнаруженный недавно случай активирующего действия аллотропического превращения а—р в системе палладий — водород на палладиевый катализатор гидрирования бензола [10]. Вблизи точки превращения ос-сплава палладий — водород (центрогранная решетка с периодом 3,88 А) в 3-сплав (центрогранная решетка с периодом 4,02 А) активность резко возрастала, падая в дальнейшем со временем. Этот факт легко объясним том, что при превращении в решетке возникает большое число изъянов, что и приводит к росту каталитической активности. [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология