Катализ общий кислотный или осно

Тот факт, что алкилирование гидроксиламина протекает предпочтительнее у атома азота по сравнению с атомом кислорода, служит еще одним свидетельством того, что высокая реакционная способность атома кислорода по отношению к ацилирующим агентам обусловлена общим кислотно-основ-ным катализом (такой катализ не играет никакой роли в реакции алкилирования). [c.91]

В области органической химии было предложено множество эмпирических формул, связывающих реакционную способность (химическую) и строение 12, 166]. Однако большинство из них позволяют дать лишь качественную оценку и приводят к очень плохому количественному совпадению. Правда, в последнее время в этом направлении был сделан ряд довольно успешных попыток, причем большинство из них такого же типа, как и соотношение Бренстеда — Педерсена для общего кислотно-основного катализа они дают линейную связь свойств молекул со свободной энергией. Подобно соотношению Бренстеда — Педерсена, они основаны на предположении, что, если данная молекула принимает участие в двух обратимых процессах, изменение строения одинаковым образом влияет па относительные изменения свободной энергии в обоих процессах. [c.524]

Существенные сдвиги в изучении механизма кислотно-основ-ного катализа появились в 40-х годах в связи с дальнейшим развитием общих представлений о кислотно-основном взаимо- [c.344]

В последнее время в области гомогенного катализа получили развитие исследования, связанные с выяснением механизма элементарных актов реакций. Причем в таких исследованиях играют роль и экспериментальные методы изучения процессов, главным образом физические методы, и те общие кинетические положения, которые не включает теория промежуточных продуктов. Наибольшие результаты в этом направлении получены применительно к реакциям кислотно-основ- [c.133]

Кислотно-основной катализ делят па специфический и общий . Наиболее важным является специфический кислотно-основ-ной катализ, который осуществляется ионами водорода и гидроксила. Он широко распространен в органической химии например гидролиз эфиров, инверсия сахаров, этерификация кислот и спиртов и др. В сильнокислых растворах эти реакции катализируются только ионами Н3О+ и скорость реакции может быть рассчитана по уравнению [c.345]

Как и в случае кислотного катализа, можно различать общий и специфический основный катализ. Если реакция катализируется только гидроксильными ионами, говорят о специфическом основ- [c.420]

Общий ООНОВ1НОЙ катализ комбинацией начальной, прототроганой равновесной стадии и общего кислотного 1 катализа. Такая возможность кинетически неотличима от общего основ ного катализа вследствие равновесия между В и ВН+ [310]. Соответствующий механизм можно представить схемами (66) и (67), [c.124]

И, наконец, очень большое значение имеет и третье отличие ферментных глобул от модельных систем. Это различный ближний порядок для кислотно-осповных групп в отсутствии и присутствии субстрата. На этом, например, полностью основана высокая каталитическая активность лизоцима (см. гл. VI 2) при практически полной неакТивности аспарагиновой и глутаминовой кислот в растворе. Неполярное окружение Glu 35 в отсутствие субстрата, нарушаемое контактом с полярной превращаемой связью, делает карбоксильную группу Glu 35 эффективным донором протонов в активном центре лизоцима, а по аналогичным причинам Asp 52 одновременно играет роль эффективного акцептора протонов. В модельных системах трудно осуществить избирательное изменение химических свойств идентичных или близких по строению молекул, расположенных в благоприятных для катализа положениях, но в составе ферментных глобул регулируемый ближний порядок позволяет в широких пределах (и в нужную сторону) изменять сродство каталитических групп к электрону, протону или субстрату. Все эти в общем достаточно ясные причины делают кислотно-основные превращения в ферментах значительно более эффективными, чем в растворах. [c.269]

Осн. работы посвящены хим. кинетике, ката шзу и термодинамике р-ров. Изучал каталитические р-ции, кинетические св-ва ионов в р-рах. Выдвинул (1923) представления о солевых эффектах в кислотно-основном катализе в р-рах (воздействие нейтральных солей на скорость кислотно-основных р-ций) и установил (1923—1925) их причины. Ввел в науку понятие критический комплекс (в известном смысле предшественник активированного комплекса). Сформулировал (1929) осн. положения общей , или расширенной , теории к-т и оснований, соглггсно которой а) к-та является донором, а основание — акцептором протона [c.70]