Диффузия поверхностная в условиях второго поверхностного слоя

Благодаря селективному растворению более активного в данных условиях компонента и понижению его концентрации в поверхностном слое, устанавливается некоторая скорость диффузионной подачи атомов этого компонента из более глубоких слоев на поверхность, и более стойкого компонента с поверхности вглубь. Хотя скорости объемной диффузии компонентов в сплаве при обычных температурах очень невелики по сравнению со скоростями перехода более активного компонента сплава в раствор, однако по крайней мере для нетугоплавких компонентов сплава, взаимная встречная диффузия их атомов не может быть полностью исключена в процессе формирования поверхностного слоя при коррозии сплава. Например, было отмечено, что на сплавах Си—Аи и 2п—Си после установления стационарной скорости их анодного растворения в 1 н. Н2804 [47] наблюдали понижение концентрации наиболее активного компонента (Си в первом случае и 2п во втором) в слое глубиной до 10 мкм. В этих условиях скорость перехода более активного компонента сплава в раствор в начальных стадиях растворения сплава будет падать во времени по закону нестационарной диффузии (в связи с увеличением толщины слоя с пониженной концентрацией атомов более активного компонента). [c.71]

Таким образом, учитывая, что растрескивание резин происходит в условиях непрерывной диффузии озона и миграции антиозонанта, можно принять, что антиозонанты реагируют по крайней мере по трем направлениям непосредственно с озоном с озонидами каучука и с полимерными пероксидами с образующимися вторичными продуктами. При этом получаются полимерные соединения и происходит сшивание деструктированных при озонировании макромолекул [34]. По первому направлению может реагировать антиозонант, мигрировавший на поверхность и растворившийся в поверхностном слое эластомера, по второму и третьему — антиозонант, поступающий в поверхностные слои резины из ее объема. Защитная способность антиозонанта зависит также от его физических свойств — растворимости в каучуке и коэффициента диффузии. Обе эти характеристики довольно существенно различаются для полярных и неполярных каучуков. Так, для БНК растворимость антиозонанта 4010NA составляет 22 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, а для НК она в 10 раз меньше, тогда как коэффициент диффузии, наоборот, в НК больше, чем в БНК, примерно в 140 раз. Именно с этими различиями связывается меньшая эффективность антиозонанта в БНК, поскольку его миграция к поверхности происходит значительно медленнее, чем в НК. При большей подвижности молекул антиозонанта быстрее восполняется его расход в областях полимера, активно взаимодействующих с озоном. Действительно, прививка к полимеру антиозонанта типа П-ФДА приводит к потере его активности [76] активность N-изопропилиденанилина (ацетонанила) уменьшается с возрастанием степени полимеризации [71] активность в ряду производных П-ФДА, различающихся разветвленностью заместителей и их молекулярной массой, по-видимому, также согласуется с их способностью к диффузии [77]. [c.33]

Г. Фарнсворт (Н. Е. Farnsworth, Brown University) После того как наща работа (статья 46) была доложена, мы получили дополнительные результаты типа приведенных на рис. 1 статьи 46, но с различной степенью отжига после ионной бомбардировки. В случае наименьшего отжига, т. е. наибольшего числа дефектов, кривые как для хемосорбированного кислорода, так и для закиси никеля идут выше, чем в случае наиболее полного отжига. Подобным же образом, зависимость интенсивности дифракционных линий оксидного слоя от температуры закалки (температура, при которой высокотемпературный нагрев сменяется радиационным охлаждением) указывает на то, что интенсивность уменьщается с понижением температуры закалки. Эти результаты подтверждают концепцию хемосорбции на дефектах решетки и предположение о том, что остальная часть поверхности оказывается заполненной благодаря процессу поверхностной диффузии. Такая концепция, следовательно, требует изменения выводов, сделанных нами в предыдущей статье, относительно условий, необходимых для образования монослоя. По-видимому, аморфный второй адсорбированный слой и окис-ный слой начинают образовываться еще до завершения первого [c.555]

В отношенпи механизма накопления благородного компонента на поверхности, существуют две точки зрения, Это или предварительный переход благородного компонента в виде ионов в раствор и затем вторичное электрохимическое выделение его на поверхности (электрокристаллизация) в виде собственной фазы, или постепенное накопление благородного компонента на поверхности вследствие избирательного растворения более активной основы сплава. При этом возможно обогащение тонкого поверхностного слоя твердого раствора благородным компонентом (на толщину протекания объемной взаимной диффузии атомов, входящих в сплав компонентов). Еще более вероятным является процесс поверхностной диффузии благородных атомов, так как скорости поверхностной диффузии могут значительно превосходить смюрость об1>емнои диффузии. При JTOM атомы благородного компонента могут кристаллизоваться па поверхности в виде самостоятельной фазы. Нам кажется, что в отношении благородных компонентов (палладий, платина), термодинамически устойчивых в условиях коррозии, более вероятным является второй механизм. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология