Вторичные процессы при электрохимической коррозии

При электрохимической коррозии металлов наряду с первичными процессами возможно протекание вторичных процессов — взаимодействие первичных продуктов коррозии друг с другом или с электролитом и растворенными в нем га ми с образованием пленок вторичных трудно растворимых продуктов коррозии. [c.213]

При коррозии стали и сплавов в морской воде, наряду с первичными процессами электрохимической коррозии, возможно протекание вторичных процессов, в результате которых на поверхности металла образуются пленки труднорастворимых продуктов коррозии гидрат закиси железа [c.185]

Водородное охрупчивание можно считать вторичным процессом электрохимической коррозии металла котлов, протекающей с водородной деполяризацией кислотной, подщламовой, пароводяной и межкристаллитной (щелочной). При этом происходит накопление в стали водорода - его концентрацию, очевидно, можно считать косвенным показателем интенсивности протекания этих видов коррозии как в отдельности, так и в их сочетании. Поэтому определение концентрации его в металле весьма целесообразно для выяснения общего хода коррозии, протекающей в теплонапряженных местах поверхности нагрева с целью установления оптимальных (с точки зрения предупреждения коррозии) водно-химических и тепловых режимов. [c.79]

Температура воздуха. Продолжительность высыхания влажной пленки на поверхности металла зависит в основном от температуры и движения воздуха [54]. Температура оказывает также большое влияние на протекание таких процессов электрохимической коррозии, как скорость диффузии кислорода, растворимость деполяризатора, образование вторичных продуктов коррозии, пассивность металлов и др. [8]. [c.18]

Итак, нри коррозионной усталости всегда имеют место два процесса первичный — заключающийся в адсорбционном облегчении образования микротрещин под влиянием циклической нагрузки и вторичный — собственно коррозионный процесс (электрохимическая коррозия) внутри уже образовавшихся трещин, который способствует их дальнейшему росту. В связи с этим изложенный механизм коррозионной усталости, развитый в работах Г. В. Карпенко и его сотрудников, может быть назван адсорбционно-электрохимическим. [c.139]

При коррозионной усталости протекают два процесса первичный, заключающийся в облегчении образования микротрещин по/ влиянием циклических нагрузок и адсорбции поверхностно-активных веществ, и вторичный— собственно коррозионный процесс (электрохимическая коррозия) внутри уже образовавшихся трещин, который вызывает их дальнейший рост. Этот [c.26]

Наряду с первичными процессами электрохимической коррозии возможно протекание вторичных процессов, в результате которых на поверхности металла образуются пленки труднорастворимых продуктов коррозии, например гидроксида железа (-II), который, взаимодействуя с растворенным в воде кислородом, образует еще более труднорастворимый осадок-— гидроксид железа (III). В результате дальнейших превращений этих соединений образуется ржавчина состава РеО-РегОз- пНгО. [c.37]

Возможность подразделения процесса растворения металлов в электролитах на два сопряженных процесса — анодный и катодный — облегчает в большинстве случаев его протекание по сравнению с химическим взаимодействием. При электрохимическом взаимодействии окислитель играет лишь роль деполяризатора, отнимающего валентные электроны металла и обеспечивающего переход металла в ионное состояние, но не вступает с ним при этом в химическое соединение [вторичные процессы и продукты коррозии при электрохимическом механизме коррозии металлов могут иметь место (см. с. 212), но они не обязательны]. [c.181]

Для простых латуней характерен вид коррозии, который называется обесцинкованием. Латунь на отдельных участках поверхности подвергается специфическому разрушению, в результате которого возникает рыхлый слой меди. Вначале в раствор переходят одновременно цинк и медь. Затем ионы меди вторично выделяются из раствора, а образовавшийся осадок меди, выполняя роль добавочного катода, ускоряет электрохимическую коррозию латуни. В результате в раствор переходят ионы цинка, и с течением времени коррозия распространяется так глубоко, что приводит к образованию сквозных повреждений. Если процесса обесцинкования не происходит, то скорость разрушения латуней в морской воде невелика и составляет 0,008-0,01 мм/год. [c.206]

Хотя между коррозионной стойкостью металлов, которая характеризуется скоростью протекания термодинамически возможных электрохимических коррозионных процессов, и их термодинамическими характеристиками [например, (Уме)обр и наблюдается некоторое соответствие (щелочные и щелочноземельные металлы наименее устойчивы, а благородные металлы наиболее устойчивы), однако между ними нет простой однозначной зависимости. Металл, нестойкий в одних условиях, в других условиях часто оказывается стойким. Это обусловлено тем, что протекание термодинамически возможного процесса бывает сильно заторможено образующимися вторичными труднорастворимыми продуктами коррозии, пассивными пленками или какими-либо другими факторами. Так, термодинамически весьма неустойчивые Т1, А1 и Mg (см. табл. 28) в ряде сред коррозионностойки благодаря наступлению пассивности. [c.324]

Б. ВТОРИЧНЫЕ ПРОЦЕССЫ И ПРОДУКТЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ И ИХ ВЛИЯНИЕ НА ПОЛЯРИЗАЦИЮ [c.212]

Температура оказывает в большинстве случаев значительное влияние на скорость электрохимической коррозии металлов, так как изменяет скорость диффузии, перенапряжение электродных процессов, степень анодной пассивности, растворимость деполяризатора (например, кислорода) и вторичных продуктов коррозии. [c.353]

В ряде случаев влияние температуры на скорость электрохимической коррозии металла обусловлено изменением свойств защитной пленки. Так, при коррозии цинка в дистиллированной воде скорость процесса при повышении температуры от 50° С растет, доходит до максимума, а затем резко падает (рис. 253). Это объясняется тем, что в области температур 50—95° С на металле образуется зернистая, плохо пристающая к нему пленка вторичных продуктов коррозии со слабыми защитными свойствами, в то время как ниже и выше этой температурной области образуется плотная, хорошо прилегающая к металлу пленка с высокими защитными свойствами. [c.356]

Однако установление области пассивности только на основании значений растворимостей продуктов коррозионной реакции, как это делается на подобных диаграммах, не будет в действительности вполне определенным. Следует иметь в виду, что образование нерастворимых или, точнее,, малорастворимых продуктов реакции не всегда означает фактическое установление пассивного состояния и невозможность протекания коррозионного процесса. Примером может быть отсутствие пассивности и, наоборот, заметная скорость ржавления железа в нейтральных растворах, содержащих хлор-ионы, несмотря на весьма малую растворимость конечных продуктов реакции. Для возникновения электрохимической пассивности металла необходимым условием является не вообще возможность образования нерастворимых продуктов коррозии, а только образования их в результате анодного процесса непосредственно на реагирующей поверхности, а не в растворе вследствие вторичных процессов между анодными и катодными продуктами коррозионной реакции. [c.19]

Электрохимические системы широко применяются в технике. К числу промышленных процессов можно отнести гальваностегию и рафинирование, электрополирование и электрохимическую обработку, а также электрохимическое производство хлора, каустической соды, алюминия и других веществ. Значительный интерес представляет преобразование энергии в-топливных элементах, а также в первичных и вторичных источниках тока. Кроме того, нельзя забывать о проблеме электрохимической коррозии. Электрохимические процессы используются и в некоторых опреснительных системах. Электрохимические методы находят применение в качественном и количественном анализе. Идеальные электрохимические системы представляют интерес для изучения процессов массопереноса и механизмов электродных реакций. Эти системы полезны также при определении основных характеристик переноса веществ. [c.331]

Кроме указанных выше процессов, при электрохимической коррозии происходят также вторичные процессы. [c.54]

При длительной эксплуатации элементов может произойти самопроизвольная убыль емкости как отрицательного, так и положительного электродов вследствие образования твердых осадков на рабочих поверхностях электродов их поляризация может достигнуть значений, недопустимых для эксплуатации элемента. Основную роль в саморазряде марганцево-цинковых элементов играет коррозия цинкового электрода, хотя отнюдь не из-за потери активного вещества. Цинка в элементы, особенно малого размера, дается большой избыток, и хотя коррозия его может достигать 50%, от количества, фактически израсходованного на электрохимическую реакцию [Л. 6], металлический цинк, как правило, еще сохраняется в вышедшем из строя элементе. Вредное влияние коррозии цинка является обычно результатом уже вторичных процессов — образования нерастворимых продуктов коррозии, удаления с ними воды из электролита и т. д. [c.74]

Образующиеся на металле многослойные хемосорбционно-ад- сорбционные пленки находятся в динамическом равновесии они могут разрушаться со временем водой химические и электрохимические процессы могут развиваться и углубляться или, наоборот, прекращаться пленка может разрушаться механически при трении и т. д. Эти пленки тормозят электрохимические процессы коррозии, вызывая анодную или катодную поляризацию металла. Однако явления анодной и катодной поляризации, увеличение перенапряжения молекул водорода, изменение сопротивления на границе фаз металл — электролит и прочие электрохимические явления в данном случае могут рассматриваться только как вторичные процессы, вызываемые адсорбцией и хемосорбцией. При создании всех современных комбинированных присадок учитывается принцип быстродействия . Он учтен нами при разработке ассорти- [c.160]

При электрохимической коррозии металлов наряду с первичными процессами возможно протекание вторичных процессов— взаимодействие первичных продуктов [c.131]

Вторичные процессы при электрохимической коррозии [c.92]

Образование окислов здесь происходит не вследствие вторичных процессов, как это обычно бывает при электрохимической коррозии, но вследствие первичного анодного процесса (электрохимического окисления). [c.192]

Если катод непосредственно граничит с анодом, то только в зоне границы имеются условия, при которых нерастворимый осадок может образоваться в непосредственной близости к металлической поверхности и дать более или менее плотную, пристающую к металлу пленку гидроокиси, обладающую некоторыми защитными свойствами. По этой причине нерастворимая пленка продуктов коррозии, образующаяся на поверхности металла при электрохимической коррозии за счет вторичных процессов, будет обладать гораздо более низкими защитными свойствами, чем первичные пленки, образующиеся на поверхности металла при химической коррозии. По этой причине коррозия многих металлов в нейтральных средах, например железа в морской воде, идет во времени почти с постоянной скоростью. [c.142]

Анодная и катодная реакции коррозионного процесса являются первичными процессами электрохимической коррозии. При коррозии возмояшы и вторичные процессы, связанные с образованием вторичных, зачастую труднорастворимых продуктов коррозии, существенно снижающие скорость коррозионного разрушения металлов. Так, железо и стали, растворяясь в крепкой (70 % и выше) серной кислоте, образуют нерастворимый в ней сульфат, защищаюнщй поверхность от воздействия среды. При коррозии сталей в средах с pH > 5,5 на поверхности образуется труднорастворимый-вторичный продукт — гидроксид железа (II), который в результате взаимодействия с растворенным в среде кислородом образует еще более труднорастворимый продукт — бурый гидроксид железа (III), обладающий хорошими защитными свойствами [42]. [c.24]

Анодная реакция ионизации и катодная реакция ассимиляции электронов являются первичными процессами электрохимической коррозии металлов. Наряду с этими процессами возможно протекание вторичных процессов — взаимодействия первичных продуктов коррозии друг с другом, с электролитом, растворенными в нем газами и другими примесями. Их результатом может явиться образование нерастворимых продуктов коррозии, способных отлагаться на поверхности анодных или катодных участков и вызывать их экранирование и соответственно поляризацию. Например, железо в фосфорнокислых средах образует труднорастворимые фосфаты Рез(Р04)о, РеНР04, осаждающиеся на поверхности и предотвращающие дальнейшее растворение металла при контакте свинца с серной кислотой и ее солями возникает нерастворимый осадок РЬ504. [c.152]

Зарождение трещины при умеренных напряжениях, не вызывающих разрыв оксидной пленки, рассматривается как электрохимический процесс локального нарушения целостности пассивного слоя с участием адсорбированного иона-активатора, приводящий к образованию первичных растворимых и вторичных малорастворимых продуктов коррозии, в который растягивающие напряжения вносят существенные изменения по сравнению с питтинговой коррозией, активируя и ориентируя растворение металла [рис. 1.130—1.134, 1.138). [c.111]

На защитные свойства осадка СаСОз и продуктов коррозии железа, осаждающихся на металлической поверхности в результате вторичных процессов, а также на структуру этих осадков и их физико-химические свойства (сплошность, плотность,, однородность, прочность адгезии) влияют pH и химический состав приэлектродного слоя, содержание растворенного кислорода и ионов-активаторов (С1 , 804 ). В результате электрохимической коррозии металла с кислородной деполяризацией вблизи участков поверхности, где протекает катодная реакция восстановления кислорода, накапливаются гидроксид-ионы. При малой буферной емкости речной воды это может привести к значительному увеличению pH приэлектродного слоя (по сравнению с pH в объеме воды). Индекс насыщения возле поверхности металла может оказаться значительно выше его значения, вычисленного на основании данных химического анализа воды,, т. е. стабильная или даже агрессивная вода окажется способной к образованию карбонатных осадков [26]. [c.46]

Из сульфатредуцирующих бактерий основными инициаторами коррозии являются бактерии рода Desulfovibrio — строгие анаэробы, способные восстанавливать сульфаты, используя молекулярный водород. Источником углерода для них служат органические вещества. Саедует отметить, что микробиологическая коррозия этого типа, как пргавило, является вторичным процессом и развивается вслед за обычной электрохимической коррозией. При этом под слоем ржавчины-продукта коррозии — создаются благоприятные анаэробные условия для развития сульфатредуцирующих бактерий. Необходимым условием для начала процесса является наличие сульфатов. В природных и сточных водах они всегда есть. [c.120]

При электрохимической коррозии металлов в воде в результате вторичных процессов продукты катодной и анодной реакций (ионы металла и гидроксильные ионь ) могут взаимодействовать друг с другом и компонентами раствора [c.11]

Взаимодействие металла со средой на активных участках анода может идти и ло химическому, и по электрохимическому механизму. Предполагается также, что на аноде может лро-исходить процесс образования ионов алюминия более низкой валентности по сравнению с валентностью иоиов алюминия,, устойчивых в данной среде [26, 27]. При этом вторичным процессом будет взаимодействие одновалентного иона алюминия с ионом водорода или с водой с образованием устойчивых трехвалентных ионов алюминия и эквивалентного количества водорода. В принципе отрицательный разностный эффект может являться также следствием распыления субмикроокопических частиц металла на аноде и вторичного взаимодействия этих частиц со средой с образованием продуктов коррозии и газообразного водорода. [c.20]